Selective alkylation by photogenerated aryl and vinyl cation Slegt, Micha
Hele tekst
(2) . $IBQUFS]*OUSPEVDUJPO. .
(3)
(4) *OUSPEVDUJPO. 1IPUPDIFNJTUSZ UIFCSFBLJOHBOENBLJOHPGCPOETCFUXFFOBUPNTJONPMFDVMFTVOEFSUIF JOëVFODFPGMJHIU JTBWFSZQPXFSGVMNFUIPEUPFYFDVUFDIFNJDBMUSBOTGPSNBUJPOT6TJOHQIP UPOT SFBDUJPOTTPNFUJNFTDBOCFQFSGPSNFEUIBUDBOOPUCFBDIJFWFECZIFBUJOHBOETUJSSJOH 6MUSBWJPMFU 67 MJHIUXJUIBXBWFMFOHUIPGONSFQSFTFOUTBOFOFSHZPGLDBMNPM QIPUPOT XIJMFMJHIUPGONEFMJWFSTLDBMNPMQIPUPOT ѮFFOFSHZPG67MJHIUJT FOPVHIUPDBVTFêTTJPOPGBTJOHMFBOETPNFUJNFTFWFOBEPVCMFCPOEQSFTFOUJOBNPMFDVMF *OQIPUPDIFNJTUSZUFYUCPPLTUIFNBKPSJUZPGCPOECSFBLJOHSFBDUJPOTEJTDVTTFEBSFPGUIFIP NPMZUJDLJOE ZJFMEJOHBQBJSPGSBEJDBMT 4DIFNF" 'JTTJPOPGUIFIFUFSPMZUJDLJOE ZJFMEJOH BDBUJPOBOEBOBOJPO 4DIFNF# JTCBSFMZQBJEBUUFOUJPOUP FWFOUIPVHIJUJTXFMMEPDV NFOUFEUIBUUIFQIPUPMZTJTPGBMLZM WJOZMBOETPNFQIFOZMIBMJEFTJOTPMVUJPOHJWFTJPOEFSJWFE QSPEVDUT 4DIFNF 4DIFNF)PNPMZTJTBOEIFUFSPMZTJTVQPOJSSBEJBUJPO K. 5;. $. 5 K 5. 5;. %. . . ;. KRPRO\VLV
(5). . ;. KHWHURO\VLV
(6). 4DIFNF5IFIFUFSPMZUJDQIPUPMZTJTPGBMLZM WJOZM BOEQIFOZMIBMJEFT 5 5. K %U. . . %U. 5. 5 5. 5 5. 5. K. 5 5. 5. %U. . %U. . &O. 5 K. 5. &O. 5. . "MLZMDBUJPOTBSFRVJUFDPNNPOTQFDJFT XIFSFBTWJOZMBOEQIFOZMDBUJPOTBSFOPUѮFTFEJDP PSEJOBUFEDBSCPDBUJPOTBSFBNPOHUIFNPTUVOTUBCMFJOUFSNFEJBUFTLOPXOUPPSHBOJDDIFNJTUT "QBSUGSPNUIFBQQBSFOUFMFDUSPOEFêDJFODZBOEUIFIZCSJEJTBUJPO UIFJOTUBCJMJUZPSJHJOBUFT GSPNUIFJOBCJMJUZPGUIFʑPSCJUBMTPGUIFTFTQFDJFTUPPWFSMBQXJUIUIFWBDBOUPSCJUBMPGUIF$
(7) BUPN 4DIFNF 'VSUIFS UIFBSZMBOEDZDMJDWJOZMDBUJPOTDBOOPUBEPQUUIFQSFGFSSFEMJOFBS PSJFOUBUJPOBSPVOEUIF$
(8) BUPN 1IPUPDIFNJTUSZJTFTQFDJBMMZTVJUBCMFUPFĒFDUUIFEFNBOEJOHSFBDUJPOTPG4DIFNF&NQMPZ JOHQIPUPMZTJTPGBMLZMIBMJEFTBCSPBESBOHFPGBMLZMDBUJPOTIBTCFFOHFOFSBUFEVOEFSNJME C SFBDUJPODPOEJUJPOTB ѮFTBNFJTUSVFGPSWJOZMIBMJEFT XIJDIZJFMEBTDPSFPGWJOZMDBUJPOT ѮFQIPUPMZTJTPGQIFOZMIBMJEFT IPXFWFS POMZJOFYDFQUJPOBMDBTFTQSPDFFETUISPVHIBIFU . .
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ѮFTBNFJTUSVFGPS/BTMFBWJOHHSPVQ CVUVOGPSUVOBUF MZWJOZMEJB[POJVNTBMUTBSFDPOTJEFSBCMZMFTTTUBCMFUIBOWJOZMJPEPOJVNTBMUTBTQSFDVSTPST 4DIFNF1IPUPIFUFSPMZTJTPGWJOZM QIFOZM JPEPOJVNBOEWJOZMEJB[POJVNTBMUT 5. 5. 5. ,. ;. K. 5. ; 5. . . ,. . 1. 5. YLQ\O SKHQ\O
(10) LRGRQLXPVDOWUHODWLYHO\VWDEOH. 5. 5. 5. 1. K. 5. ; 5. ; 5. YLQ\OGLD]RQLXPVDOWLQVWDEOH. ѮFIFUFSPMZUJDCPOEDMFBWBHFSFBDUJPOTPGUIFWJOZMQSFDVSTPSTJO4DIFNFTBOEZJFMEJPO QBJSTPSGSFFJPOT*O4DIFNFUIFWJOZMDBUJPOTBSFHFOFSBUFEOFYUUPBCSPNJEFMFBWJOHHSPVQ XIFSFBTGPSUIFQSFDVSTPSTPG4DIFNFBOPOOVDMFPQIJMJDDPVOUFSJPO 9 #' JTDIPTFO BOEQIPUPIFUFSPMZTJTZJFMETUIFWJOZMDBUJPOTBNJETUJPEPCFO[FOFPS/ MFBWJOHHSPVQTBOE UIFOPOOVDMFPQIJMJDDPVOUFSJPOѮFMFBWJOHHSPVQTBSFOFVUSBMBOEMFTTCBTJDUIBOIBMJEF BOJPOTBOEUIFSFGPSFJOUFSGFSFMFTTXJUIUIFSFBDUJPOQBUIXBZPGUIFDBUJPOJDJOUFSNFEJBUFT ѮJTGBDUPSTFWFSFMZBĒFDUTUIFPVUDPNFPGUIFQIPUPDIFNJDBMTPMWPMZTJTSFBDUJPOT'PSFYBNQMF UIFQSJNBSZWJOZMDBUJPOJO4DIFNF QSFQBSFEBTBOJPOQBJSGSPNJUTWJOZMIBMJEFQSFDVSTPS EJTQMBZTBEJTUJODUMZEJĒFSFOUQSPEVDUQBUUFSOUIBOUIFWFSZFēDJFOUMZQSFQBSFEGSFFDBUJPOBD DPNQBOJFECZJUTOFVUSBMMFBWJOHHSPVQBOEOPOOVDMFPQIJMJDDPVOUFSJPO HFOFSBUFEGSPNJUT QTFVEPIBMJEFQSFDVSTPSC . .
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ѮFQIPUPMZTJTPGEJQIFOZMJPEPOJVNTBMUT DPNQPVOETUIBUBSF LOPXOGPSPWFSBDFOUVSZOPX QSPEVDFTQIFOZMDBUJPOTOFYUUPQIFOZMSBEJDBMTѮFSFBDUJPO IBTCFFOFYUFOTJWFMZVTFECZDPNQVUFSDIJQNBOVGBDUVSFSTBTBNFUIPEUPHFOFSBUFiQIPUP BDJEuVTJOHTIPSUXBWFMFOHUI67JSSBEJBUJPO JOUIFJSTFBSDIGPSNPSFSFêOFE XBWFMFOHUIEF QFOEFOU QBUUFSOJOHPGUIFDJSDVJUT 6TJOHQIPUPOTJOTUFBEPGIFBUJOHOPUPOMZBMMPXTUPBDIJFWFIJHIFOFSHZEFNBOEJOHSFBDUJPOT JUBMTPHJWFTTQJOTFMFDUJWF TJOHMFUPSUSJQMFU DIFNJTUSZ/PSNBMMZ FWFSZDIFNJDBMCPOEDPO UBJOTUXPFMFDUSPOTXJUIBOUJQBSBMMFMTQJOT POFTQJOVQBOEUIFPUIFSTQJOEPXO&MFDUSPOJD FYDJUBUJPOQSPEVDFTBNPMFDVMFJOJUTTJOHMFUFYDJUFETUBUFѮVT FWFOUIPVHIUIFMJHIUQSPNPUFT POFFMFDUSPOGSPNUIFIJHIFTUPDDVQJFENPMFDVMBSPSCJUBM )0.0 UPUIFMPXFTUVOPDDVQJFE NPMFDVMBSPSCJUBM -6.0 UIFTQJOTPGUIFFMFDUSPOTSFNBJOBOUJQBSBMMFM*GCPOEDMFBWBHF PDDVSTGBTUFSUIBOPUIFSQPTTJCMFQSPDFTTFT UIFUXPGSBHNFOUTGPSNFE UPHFUIFS BSFPGTJOHMFU OBUVSFUIFQSJODJQMFPGDPOTFSWBUJPOPGTQJOPS8JHOFSTSVMF 4DIFNF *GCPOEDMFBWBHF EPFTOPUUBLFQMBDFFēDJFOUMZJOUIFTJOHMFUFYDJUFETUBUF UIFNPMFDVMFNBZVOEFSHPJOUFSTZT UFNDSPTTJOHUPJUTUSJQMFUFYDJUFETUBUF*OUIJTQSPDFTTPOFPGUIFFMFDUSPOTVOEFSHPFTBTQJO JOWFSTJPOBOEUIFTQJOTPGUIFFMFDUSPOTBSFOPXCPUITQJOVQ PSTQJOEPXO BOEUIVTQBSBMMFM #POEDMFBWBHFGSPNTVDIBUSJQMFUTUBUFXJMMZJFMEUIFUXPGSBHNFOUTUPHFUIFSBTBUSJQMFU4JOHMFU BOEUSJQMFUGSBHNFOUTVTVBMMZEJTQMBZEJĒFSFOUDIFNJTUSZ IFODFUIFUFSNTQJOTFMFDUJWJUZ ѮFQJDUVSFPG4DIFNFTIPVMEBMTPCFWBMJEGPSUIFQIPUPHFOFSBUJPOPGEJDPPSEJOBUFEDBSCP DBUJPOTGSPNIBMJEFBOEEJB[POJVNQSFDVSTPSTѮJTXBTSFDFOUMZTIPXOUPCFDPSSFDUGPSBTF SJFTPGQBSBTVCTUJUVUFEQIFOZMDBUJPOTHFOFSBUFEGSPNUIFDPSSFTQPOEJOHCFO[FOFEJB[POJVN TBMUT%FQFOEJOHPOUIFTVCTUJUVFOUT UIF$/CPOEDMFBWBHFPDDVSTFJUIFSGSPNUIFTJOHMFU FYDJUFETUBUF ZJFMEJOHBTJOHMFUQIFOZMDBUJPOBOEBNPMFDVMFPGOJUSPHFO PSGSPNUIFUSJQMFU TUBUF ZJFMEJOHBUSJQMFUQIFOZMDBUJPOBOEOJUSPHFO 4DIFNF . .
(12) $IBQUFS. 4DIFNF4QJOTFMFDUJWFQIPUPDIFNJTUSZBOBEBQUFE+BCMPOTLJEJBHSBN . )UDJPHQ WDWLRQ $%. . . %$. ,QWHUV\VWHP FURVVLQJ. )UDJPHQ WDWLRQ $. %$. . %. K. 3URGXFWSDWWHUQ;. 3URGXFWSDWWHUQ< $%. 4DIFNF4JOHMFUBOEUSJQMFUQIFOZMDBUJPOT ; 6. . 1. . ;. K. ; RU. 1. . 1 6 &ORVHGVKHOOVLQJOHW SKHQ\OFDWLRQ. 6 2SHQVKHOO
(13) WULSOHW SKHQ\OFDWLRQ. 7BSJBUJPOPGUIFMFBWJOHHSPVQTIPVMEBMTPFOBCMFTQJOTFMFDUJWFDIFNJTUSZ*OUFSTZTUFNDSPTT JOH UIFDPOWFSTJPOPGBOFYDJUFETJOHMFUTUBUFUPJUTUSJQMFUTUBUF JTFOIBODFECZUIFQSFTFODF PGTPDBMMFEIFBWZBUPNTBTCSPNJOFBOEJPEJOF ѮFVUJMJTBUJPOPGQTFVEPIBMJEFJPEPOJVN TBMUTJOUIFQIPUPMZTJTPGWJOZMDBUJPOBOEQIFOZMDBUJPOQSFDVSTPSTNBZEJSFDUUIFJOUFSNFEJ BUFGPSNJOHQBUIXBZ *OUIJTUIFTJTWBSJPVTQIPUPDIFNJDBMSFBDUJPOTBSFTUVEJFEUIBUQSPEVDFQIFOZM BSZMBOETPNF WJOZMDBUJPOTUISPVHIIFUFSPMZUJDDMFBWBHFPGUIFCPOECFUXFFODBSCPOBOEBMFBWJOHHSPVQ ѮFQSJNBSZHPBMJTUPVOEFSTUBOEBOEDPOUSPMUIFSFBDUJWJUZPGUIFTFFYUSFNFMZSFBDUJWFGSBH NFOUT'VSUIFSBTLFUDIJTPĒFSFEPOIPXUIFVOJRVFQSPQFSUJFTPGUIFTFJOUFSNFEJBUFTNBZCF FNQMPZFEUPUIFCFOFêUPGCJPPSHBOJDBOECJPMPHJDBMDIFNJTUSZ *OBMMBQQSPBDIFTSFQPSUFEJOUIJTUIFTJT QSPEVDUTUVEJFTBSFUIFNBJOUPPMUPJEFOUJGZUIF OB UVSFPGUIF QSPEVDUGPSNJOHJOUFSNFEJBUFT*UJTHFOFSBMMZBDDFQUFEUIBUHFOFSBUJPOPGUIFTBNF JOUFSNFEJBUFTUISPVHIEJĒFSFOUDIFNJDBMSPVUFTVOEFSTJNJMBSSFBDUJPODPOEJUJPOTMFBETUPUIF TBNFQSPEVDUQSPêMFT *ONBOZDBTFTUIFQSPEVDUTUVEJFTBSFDPNQMFNFOUFEXJUIRVBOUVN DIFNJDBMTUVEJFT. .
(14) *OUSPEVDUJPO. *O$IBQUFSPGUIJTUIFTJTUIFOBUVSFPGUIFJOUFSNFEJBUFTGPSNFEJOUIFQIPUPMZTJTPGQIF OZMJPEPOJVNTBMUTJTQSPCFE*OBDMBTTJDBMQIZTJDBMPSHBOJDDIFNJTUSZBQQSPBDI UIFFĒFDUTPG WBSJBUJPOPGTVCTUJUVFOUTBUUIFQIPUPMBCJMFDPNQPVOEPOUIFGPSNBUJPOPGJOUFSNFEJBUFTBOE FOTVJOHQSPEVDUTXFSFTUVEJFE 4DIFNF "OJNQPSUBOUHPBMXBTUPDMBSJGZTPNFVOTBUJTGBD UPSZBTQFDUTPGUIFNFDIBOJTNPGQIPUPMZTJTPGUIFTFDPNQPVOETQSPQPTFEêѫFFOZFBSTBHPB 4DIFNF1IPUPDIFNJDBMSFBDUJPOTTUVEJFEJO$IBQUFS. . ;. ,. K 0H2+. 6 6 +&+2&+&+&)& 2
(15) 2&+&1& 2
(16) &+1 &+
(17) . $IBQUFSPGUIJTUIFTJTJTEFWPUFEUPUIFQIPUPHFOFSBUJPOPGUIFTJOHMFUBOEUIFUSJQMFUBNJ OPQIFOZMBOEIZESPYZQIFOZMDBUJPOT 4DIFNF GSPNUIFJSJPEPOJVNTBMUQSFDVSTPST'PS UIFBNJOPQIFOZMDBUJPOUIFTJOHMFUUSJQMFUPSEFSPGTUBCJMJUZJTDBMDVMBUFEUPCFUIFSFWFSTFPG UIFTJUVBUJPOGPSUIFQBSFOUQIFOZMDBUJPOJUTHSPVOETUBUFJTBUSJQMFUTUBUF 'PSUIFIZESPYZ QIFOZMDBUJPOBRVJUFTNBMMTJOHMFUUSJQMFUHBQJTDBMDVMBUFEBOESFBDUJPODPOEJUJPOTNBZXFMM EFUFSNJOFXIFUIFSUIFTJOHMFUPSUIFUSJQMFUTQFDJFTJTUIFHSPVOETUBUFѮFSFBDUJWJUZPGUIF WBSJPVTJOUFSNFEJBUFTXBTJOWFTUJHBUFEBOEUIFDJSDVNTUBODFTXFSFFTUBCMJTIFEVOEFSXIJDI FJUIFSUIFTJOHMFUPSUIFUSJQMFUTUBUFJTUIFNPTUTUBCMF 4DIFNF5IFBNJOPBOEIZESPYZQIFOZMDBUJPOT . . . . . . 1+ &ORVHGVKHOOVLQJOHW DPLQRSKHQ\OFDWLRQ. . . 1+ 2SHQVKHOO
(18) WULSOHW DPLQRSKHQ\OFDWLRQ. 2+ &ORVHGVKHOOVLQJOHW K\GUR[\SKHQ\OFDWLRQ. 2+ 2SHQVKHOO
(19) WULSOHW K\GUR[\SKHQ\OFDWLRQ. *O $IBQUFS BNFBOTJTTPVHIUUPQSPêMFUIFSFBDUJWFJOUFSNFEJBUFTQSPEVDFEJOUIFQIP UPMZTJTPGBTFSJFTPGQIFOZMDBUJPOQSFDVSTPSTFRVJQQFEXJUIWBSJPVTTVCTUJUVFOUTBOEMFBWJOH HSPVQT 4DIFNF "NFUIPEUPêOHFSQSJOUUIFTJOHMFUUSJQMFUDBUJPOTJTPĒFSFECBTFEPO UIFJSDIFNPTFMFDUJWJUZ 4DIFNF BOESFHJPTFMFDUJWJUZUPXBSEUIFOVDMFPQIJMFNFUIPYZCFO [FOF 4DIFNF . .
(20) $IBQUFS. 4DIFNF1IPUPDIFNJDBMSFBDUJPOTTUVEJFEJO$IBQUFS K QP
(21) 6. /* $FHWRQLWULOH 0HWKR[\EHQ]HQH. 6 + 1+ 2+ & 2
(22) &+ 12 1 (W
(23) +. /* 1 %) &O &O 1 %) 1%) 1%) ,&+%). ѮFUXPTQJOTUBUFT TJOHMFUBOEUSJQMFU BOEDPOTFRVFOUMZUIFFMFDUSPOJDDPOêHVSBUJPOTPG QIFOZMDBUJPOT TFF4DIFNFTBOE FBDIBSFJEFOUJêBCMFCZUIFJSSFBDUJWJUZ DѮFQBSFOU QIFOZMDBUJPO XIJDIQPTTFTTFTBTJOHMFUHSPVOETUBUF BOEBIJHIMZMPDBMJTFEQPTJUJWFDIBSHF JT BIBSE-FXJTBDJEUIBUQSFGFSBCMZSFBDUTXJUIIBSEOVDMFPQIJMFT GPMMPXJOHUIF)BSE4Pѫ"DJE #BTF1SJODJQMF 5PBMFTTFSFYUFOU JUBMTPSFBDUTXJUITPѫ-FXJTCBTFTTVDIBTBSPNBUJDSJOHT 1IFOZMDBUJPOTXJUIBUSJQMFUHSPVOETUBUF TVDIBTUIFBNJOPQIFOZMDBUJPO QPTTFTTBNPSF EJTQFSTFEQPTJUJWFDIBSHF BOECFIBWFBTTPѫ-FXJTBDJETUIBUSFBDUXJUITPѫOVDMFPQIJMFTNPSF FēDJFOUMZUIBOXJUIIBSEOVDMFPQIJMFT 4DIFNF 5SJQMFUQIFOZMDBUJPOTBSFBMTPUSJQMFUDBSCFOFMJLFTQFDJFT BOEBSFBCMFUPBCTUSBDUBIZESP HFOBUPNѮFFMFDUSPQIJMJDJUZPGUIFTFDBUJPOT IPXFWFS NBLFTUIFNCFUUFSBMLZMBUJOHBHFOUT UIBOIZESPHFOBCTUSBDUJOHTQFDJFTD 4DIFNF$IFNPTFMFDUJWJUZ 2. . &+. /RFDOLVHGSRVLWLYHFKDUJH RIWKHSKHQ\OFDWLRQUHDFWVZLWK WKHORFDOL]HGQHOHFWURQVRI PHWKDQRO. &+2+. 6. 6. 'HORFDOLVHGSRVLWLYHFKDUJH RIWKHSKHQ\OFDWLRQUHDFWVZLWK WKHGHORFDOL]HGHOHFWURQVRI EHQ]HQH. 6. + 6. +&+ 2+. H. 7KHXQSDLUHGHOHFWURQ DEVWUDFWVDK\GURJHQ DWRPIURPPHWKDQRO 6. .
(24) *OUSPEVDUJPO. ѮFEJĒFSFOUTQJOTUBUFTPGUIFQIFOZMDBUJPOTXFSFTIPXOUPMFBEUPEJTUJOHVJTIBCMF NFUB QBSBSBUJPTPGUIFCJBSZMTQSPEVDFE 4DIFNF . PSUIP . 4DIFNF3FHJPTFMFDUJWJUZ . &+. . RU. 6. 2. 2. &+. . R P S. 6 6. *O$IBQUFSUIFQIPUPHFOFSBUJPOPGBNFNCFSFEDZDMJDWJOZMDBUJPOGSPNJUTWJOZM QIFOZM JPEPOJVNTBMUQSFDVSTPSJTSFQPSUFE7JOZMDBUJPOTJODPSQPSBUFEJOBDZDMPBMLFOZMTZTUFNDBO OPUBEPQUUIFQSFGFSSFEMJOFBSPSJFOUBUJPOBSPVOEUIF$
(25) BUPN BOEBSFIJHIMZTUSBJOFE0WFS UJNF NBOZBUUFNQUTIBWFCFFONBEFUPHFOFSBUFTNBMMDZDMJDWJOZMDBUJPOTѮ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êOHFSQSJOUJOHFYQFSJNFOUTBOERVBOUVNDIFNJDBMDBMDVMBUJPOTJOWBDVVNBOEJO TPMVUJPO. .
(26) $IBQUFS. 4DIFNF5IFBOEOBQIUIZMDBUJPOT . . " . &ORVHGVKHOOVLQJOHW QDSKWK\OFDWLRQ. 2SHQVKHOO
(27) WULSOHW QDSKWK\OFDWLRQ. . . " . &ORVHGVKHOOVLQJOHW QDSKWK\OFDWLRQ. 2SHQVKHOO
(28) WULSOHW QDSKWK\OFDWLRQ. $IBQUFSSFQPSUTUIFSFTFBSDIQFSGPSNFEUPHFOFSBUFBOEFNQMPZUIFBOUISZMBOEUIF QIFOBOUISZMDBUJPO 4DIFNF ѮFTFDBUJPOTBSFPGQBSUJDVMBSJOUFSFTUCFDBVTF JG BѫFSBMLZM BUJPOUIFTVCTUSBUFJTUPCFSFUSJFWFECZNFBOTPGëVPSFTDFODFSFDPHOJUJPO CPUIUIFBOUISZMBOE UIFQIFOBOUISZMHSPVQBSFBWJEëVPSFTDFSTJOUIFBMLZMBUFEQSPEVDUTCVUOPUJOUIFJSQSFDVSTPST JFUIFJPEPOJVNTBMUT 4DIFNF5IFBOUISZMBOEQIFOBOUISZMDBUJPOT . . . K. K. ". 6XEVWUDWH. . 6XEVWUDWH &ORVHGVKHOOVLQJOHW DQWKU\OFDWLRQ. 2SHQVKHOO
(29) WULSOHW DQWKU\OFDWLRQ. . . . K. " . K. 6XEVWUDWH 6XEVWUDWH. &ORVHGVKHOOVLQJOHW SKHQDQWKU\OFDWLRQ. 2SHQVKHOO
(30) WULSOHW SKHQDQWKU\OFDWLRQ. 'JOBMMZ UIF1FSTQFDUJWFTPGUIFSFTFBSDISFQPSUFEJO$IBQUFST BSFEJTDVTTFE4FWFSBMOFX BWFOVFTBSFQSPQPTFEUPFNQMPZUIFWFSZIJHISFBDUJWJUZ TPNFUJNFTBDDPNQBOJFECZIJHI. .
(31) *OUSPEVDUJPO. TFMFDUJWJUZ PGBSZMBOEWJOZMDBUJPOTBOEUPBTTFTTUIFJSJOJUJBM VQPOHFOFSBUJPO BOEêOBM JO QSPEVDUGPSNBUJPO NVMUJQMJDJUZ"MTPUIFBQQMJDBCJMJUZPGUIFQIPUPHFOFSBUFEJOUFSNFEJBUFT UPBMLZMBUFOVDMFJDBDJETBOEQSPUFJOTJTTLFUDIFEBOEQSFMJNJOBSZFYQFSJNFOUBMSFTVMUTBSF QSFTFOUFE. .
(32) $IBQUFS. 3FGFSFODFTBOE/PUFT . .JDIM +#POBǁJǀ,PVUFDLÝ 7# &MFDUSPOJD"TQFDUTPG0SHBOJD1IPUPDIFNJTUSZ 7$)1VCMJTIFST *OD /FX :PSL $IBQUFS Q B .JDIM +#POBǁJǀ,PVUFDLÝ 7#&MFDUSPOJD"TQFDUTPG0SHBOJD1IPUPDIFNJTUSZ 7$)1VCMJTIFST *OD /FX :PSL $IBQUFS QQC (JMCFSU "#BHHPUU + &TTFOUJBMTJO.PMFDVMBS1IPUPDIFNJTUSZ #MBDLXFMM 4DJFOUJêD1VCMJDBUJPOT0YGPSE 6, $IBQUFST QQ B ,SPQQ 1+JO $3$)BOECPPLPG0SHBOJD1IPUPDIFNJTUSZBOE1IPUPCJPMPHZ OE&EJUJPO)PSTQPPM 8. -FODJ ' &ET$3$1SFTT--$#PDB3BUPO '- $IBQUFSC -PEEFS (*O %JDPPSEJOBUFE$BSCPDBUJPOT 3BQQPQPSU ; 4UBOH 1+ &ET+PIO8JMFZ4POT$IJDIFTUFS 6,$IBQUFS QQ -PEEFS ($PSOFMJTTF +JOѮF$IFNJTUSZPG'VODUJPOBM(SPVQT4VQQMFNFOU%1BUBJ 43BQQPQPSU ; &ET 8JMFZ$IJDIFTUFS 6, $IBQUFS QQ "QFMPJH :.Û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Ē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ǁJǀ,PVUFDLÝ 7#&MFDUSPOJD"TQFDUTPG0SHBOJD1IPUPDIFNJTUSZ 7$)1VCMJTIFST *OD /FX :PSL $IBQUFS QQC (JMCFSU "#BHHPUU + &TTFOUJBMTJO.PMFDVMBS1IPUPDIFNJTUSZ #MBDLXFMM 4DJFOUJêD1VCMJDBUJPOT 0YGPSE 6, $IBQUFS Q. .
(33) *OUSPEVDUJPO. . $BSFZ '"4VOECFSH 3+"EWBODFE0SHBOJD$IFNJTUSZ 1BSU"4USVDUVSFBOE.FDIBOJTNT 'PVSUI&EJUJPO 1MFOVN1SFTT /FX:PSL $IBQUFS QQ4NJUI .#.BSDI + .BSDIT"EWBODFE0SHBOJD $IFNJTUSZ 3FBDUJPOT .FDIBOJTNT BOE4USVDUVSF +PIO8JMFZ4POT *OD /FX:PSL $IBQUFS QQ B )PĒNBOO 3.JOLJO 7*$BSQFOUFS #,0DLIBNT3B[PSJO$IFNJTUSZ #VMM4PD$IJN'S C )PĒNBOO 3.JOLJO 7*$BSQFOUFS #, 0DLIBNT3B[PSJO$IFNJTUSZ ):-&*OU+1IJM $IFN B %JMM +%4DIMFZFS 1W31PQMF +"+"N$IFN4PD C )SVTBL +4DISPEFS %*XBUB 4 +$IFN1IZT D /JDPMBJEFT "4NJUI %.+FOTFO '3BEPN -+"N$IFN4PD E )BSWFZ +/"TDIJ .4DIXBS[ ),PDI 8 ѮFPS$IFN"DD F -BBMJ ,,3BTVM (1SBLBTI (,40MBI ("+0SH$IFN (VJ[[BSEJ #.FMMB .'BHOPOJ .'SFDDFSP ."MCJOJ "+0SH$IFN 4NJUI .#.BSDI +.BSDIT"EWBODFE0SHBOJD$IFNJTUSZ 3FBDUJPOT .FDIBOJTNT BOE4USVDUVSF +PIO8JMFZ 4POT *OD /FX:PSL $IBQUFS QQ B 1GFJGFS 8%#BIO $"4DIMFZFS 1W3#PDIFS 4)BSEJOH $&)VNNFM ,)BOBDL .4UBOH 1+ +"N$IFN4PD C )BOBDL .#FOU[ ).ÅSLM 34VCSBNBOJBO -3-JFCJHT"OO $IFN D )BOBDL ..ÅSLM 3.BSUJOF[ "($IFN#FS -F1BHF 7,FIFZBO :4OPX 51#JFSCBVN 7. *OUFSOBU+.BTT4QFDUSPN . .
(34)
(35)
GERELATEERDE DOCUMENTEN
Een ernstig magnesiumtekort kan bij volwassenen worden behandeld door dagelijkse intraveneuze toediening van 2,4 g MgSO 4 in 1,00 L van een glucose-oplossing... De resultaten van
5 Indien een gegeven antwoord niet in het antwoordmodel voorkomt en dit antwoord op grond van aantoonbare vakinhoudelijke argumenten als juist of gedeeltelijk juist
-Nee. Wat ik wel erg jammer vindt is dat België hier niet bij is betrokken. Diverse Belgische parlementariërs hebben mij hierover al aangehouden. - De Benelux is
QSPEVDUQBUUFSOTGPSUIFOBQIUIZM BOUISZMBOEQIFOBOUISZMDBUJPO $IBQUFSTBOE *U JTFYQFDUFEUIBUUIJTJOEJDBUJWFSFBDUJPODBOCFBQQMJFEUPBMMUZQFTPGQIFOZMBOEBSZMDBUJPOT
ѮFQIPUPMZTJTPGTFWFOQIPUPMBCJMFDPNQPVOET LOPXOUPQSPEVDFQIFOZMDBUJPOT JOBDFUP OJUSJMFJOUIFQSFTFODFPGBOJTPMFZJFMETNFUIPYZCJBSZMTJOGPVSEJTUJODU P N QSBUJPT $IBQUFS
NBBLU FOFFOUSJQMFUSPVUF EJFFFOGFOZMSBEJDBBM *r NBBLU LBOFDIUFSOJFUWPMMFEJHXPSEFO VJUHFTMPUFO 5SJQMFUGFOZMLBUJPOFO * IFCCFO BMTHFWPMHWBOIVOHFXJK[JHEFTQJOUPFTUBOE
/BXPPSE .FUIFUXFSLCFTDISFWFOJOEJUQSPFGTDISJѫIPPQJLIFUFTUBGFUUFTUPLKF BBOHFHFWFOEPPS,BK WBO"MFN
The ramifications of this proposal are that, compared to the widely embraced mechanism of the photolysis of diphenyliodonium salts, singlet excited state bond cleavage is