Selective alkylation by photogenerated aryl and vinyl cation Slegt, Micha
9
0
0
Hele tekst
(2) . 4VNNBSZ. .
(3)
(4) 4VNNBSZ. ѮJTUIFTJTEFTDSJCFTUIFSFTVMUTPGBQSPKFDUUPEFWFMPQOPWFMTUSBUFHJFTGPSUIFBMLZMBUJPOPG OVDMFPCBTFTBOEBNJOPBDJETѮFGPVOEBUJPOTPGUIFQSPKFDUXFSFUIFLOPXMFEHFBCPVUBOE FYQFSJFODFXJUIIJHIMZSFBDUJWFWJOZMBOEBSZMDBUJPOTPGUIFPSHBOJDQIPUPDIFNJTUSZHSPVQ BOEUIFLOPXMFEHFBCPVUBOEUIFFYQFSJFODFXJUIOVDMFPUJEFBOEQFQUJEFDIFNJTUSZPGUIF CJPPSHBOJDTZOUIFTJTHSPVQѮFQSJNBSZBJNPGUIFSFTFBSDIXBTUPPCUBJOTFMFDUJWJUZPGSFBD UJPOPGBSZMBOEWJOZMDBUJPOTWJBQIPUPMZTJTPGFTQFDJBMMZEFWFMPQFEQSFDVSTPST"QQMJDBUJPOT PGOFX BOEFYJTUJOH NFUIPETPGQIPUPBMLZMBUJPOBSFUPCFGPVOEJOUIFEJBHOPTUJDUPPMCPYPG CJPDIFNJTUTBOECJPMPHJDBMDIFNJTUT BOEQPTTJCMZJOUIFUSFBUNFOUPG%/"CBTFENBMGVODUJPO PGTQFDJêDDFMMHSPVQT QIPUPEZOBNJDUIFSBQZ 4DIFNF1SPQPTFENFDIBOJTNPGQIPUPMZTJTPGEJQIFOZMJPEPOJVNTBMUT ;. ,. ; , FOHDYDJH. ,6& PDMRU SDWKZD\
(5). 6 6 PDMRU. PLQRU . . K 'LUHFW FOHDYDJH PLQRU SDWKZD\
(6). 6. . ,. . (7. ,. . ,. 6 ,. . . 6. . ,. . ,. . ;. ,. 6. ,. , . 6. 8IJMFDIBSUJOHUIFQPTTJCJMJUJFTUPBQQMZEJQIFOZMJPEPOJVNTBMUT XIJDIBSFXFMMLOPXOBT QIPUPBDJEHFOFSBUPST BOEBOUJCJPUJDBHFOUT BTQIPUPBMLZMBUJPOBHFOUT SFHJPBOEDIFNPTF MFDUJWJUJFTXFSFPCTFSWFEXIJDIMFEUPUIFQSPQPTBMGPSUIFNFDIBOJTNPGUIFQIPUPMZTJTPGUIFTF DPNQPVOETEFQJDUFEJO4DIFNF $IBQUFS ѮF$*
(7) CPOEDMFBWBHFQSPDFFETNBJOMZGSPN UIFUSJQMFUFYDJUFETUBUFѮFSBNJêDBUJPOTPGUIJTQSPQPTBMBSFUIBU DPNQBSFEUPUIFXJEFMZ FNCSBDFENFDIBOJTNPGUIFQIPUPMZTJTPGEJQIFOZMJPEPOJVNTBMUT TJOHMFUFYDJUFETUBUFCPOE DMFBWBHFJTMFTTJNQPSUBOUBOEUIFUSJQMFUFYDJUFETUBUFQSFEPNJOBOUMZQSPEVDFTBUSJQMFUQIFOZM DBUJPO * JOTUFBEPGBQIFOZMSBEJDBM *r )PXFWFS JUTIPVMECFOPUFEUIBUOFJUIFSEJSFDU .
(8) 4VNNBSZ. IPNPMZTJT QSPEVDJOH*r OPSEJSFDUIFUFSPMZTJTPGUIFTJOHMFUFYDJUFETUBUF ZJFMEJOH* DBOCF FYDMVEFEDPNQMFUFMZ 4JOHMFUBOEUSJQMFUQIFOZMDBUJPOTXFSFFYQFDUFEUPEJĒFSJOUIFJSSFBDUJPOTFMFDUJWJUZѮJTXBT UFTUFECZHFOFSBUJOHTJOHMFUBOEUSJQMFUQIFOZMDBUJPOTUISPVHIEJĒFSFOUSPVUFTJOUIFQSFTFODF PGWBSJPVTTVCTUSBUFT4JODFQVCMJTIFERVBOUVNDIFNJDBMDBMDVMBUJPOTJOEJDBUFEUIBUUIFPOMZ QIFOZMDBUJPOXJUIBUSJQMFUHSPVOETUBUFJTUIFBNJOPQIFOZMDBUJPO QSFDVSTPSTTVQQPTFEMZ MFBEJOHUPUIJTDBUJPOXFSFQIPUPMZ[FE ѮFEJTUJODUSFHJPTFMFDUJWJUJFTBOEDIFNPTFMFDUJWJUJFTPCTFSWFEEFNPOTUSBUFUIBUUIFBNJ OPQIFOZMDBUJPOJTHFOFSBUFEJOEJĒFSFOUNBOJGPMETEFQFOEJOHPOUIFFYDJUFETUBUFGSPNXIJDI UIFCPOEDMFBWBHFPDDVST $IBQUFS Ѯ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
(9) WULSOHW SKHQ\OFDWLRQ 6 15RU2+. *LJlj. *LJlj. * LJlj . "DDPSEJOHUPRVBOUVNDIFNJDBMDBMDVMBUJPOT UIFTJOHMFUBOEUSJQMFUTQFDJFTPGUIFIZESPYZ QIFOZMDBUJPOBSFPGBCPVUUIFTBNFTUBCJMJUZ0CTFSWBUJPOTPGUIFSFBDUJWJUZPGUIJTDBUJPOBTB GVODUJPOPGJUTQSFDVSTPSTXFSFTJNJMBSUPUIPTFGPSUIFBNJOPQIFOZMDBUJPO8JUI CSPNJEF PS DIMPSJEFBTMFBWJOHHSPVQUIFUSJQMFUDBUJPO *JTQSPEVDFE XJUIOJUSPHFOBTMFBWJOHHSPVQ UIFTJOHMFUDBUJPO T *BOE*BSFGPSNFE ѮFTUVEZFTUBCMJTIFEBêSNSFMBUJPOCFUXFFOUIFNVMUJQMJDJUZPGQIFOZMDBUJPOTBOEUIF MFBWJOHHSPVQPGUIFJSQSFDVSTPST"EEJUJPOBMMZ JUXBTTIPXOUIBUUIFIZESPYZQIFOZMDBUJPO EPFTOPUEFQSPUPOBUFQSJPSUPJUTSFBDUJPOXJUIOVDMFPQIJMFT BTEFNPOTUSBUFECZUIFHFOFSBUJPO BOESFBDUJWJUZPGUIBUEFQSPUPOBUFETQFDJFTCZQIPUPMZTJTPGEJB[PRVJOPOF. .
(10) 4VNNBSZ. ѮFQIPUPMZTJTPGTFWFOQIPUPMBCJMFDPNQPVOET LOPXOUPQSPEVDFQIFOZMDBUJPOT JOBDFUP OJUSJMFJOUIFQSFTFODFPGBOJTPMFZJFMETNFUIPYZCJBSZMTJOGPVSEJTUJODU P N QSBUJPT $IBQUFS ѮFEJĒFSFODFTJOSFHJPTFMFDUJWJUZBSFEVFUPUIFEJĒFSFOUOBUVSFPGUIFQSPEVDUGPSNJOH JOUFSNFEJBUFTBTJOHMFUDMPTFETIFMMDBUJPO BTJOHMFUPQFOTIFMMDBUJPO BO&%(TVCTUJUVUFE USJQMFUDBUJPO BOEBO&8(TVCTUJUVUFEUSJQMFUQIFOZMDBUJPO SFTQFDUJWFMZѮFEJĒFSFODFTJO TQJOTUBUFPGUIFDBUJPOT BOEDPOTFRVFOUMZUIFEJĒFSFODFTJOFMFDUSPOJDDPOêHVSBUJPOT SFTVMUJO EJĒFSFOUNFDIBOJTNTPGSFBDUJPOѮJTTQJOTFMFDUJWFDIFNJTUSZQSPWJEFTBUPPMUPêOHFSQSJOU UIFTJOHMFUUSJQMFUOBUVSFPGBOZBSZMDBUJPO ѮFêOHFSQSJOUPGUIFQIFOZMDBUJPOQSPEVDFEJOUIFQIPUPMZTJTPGEJQIFOZMJPEPOJVNUFUSB ëVPSPCPSBUFTIPXTUIBUUIFQSPEVDUGPSNJOHJOUFSNFEJBUFJTBTJOHMFUTQFDJFT EFTQJUFUIFQSFT FODFPGUIFIFBWZBUPNJPEJOF XIJDIJTFYQFDUFEUPQSPNPUFBUSJQMFUQBUIXBZѮJTêOEJOH DPNQMFNFOUTUIFQSPQPTFENFDIBOJTNEFQJDUFEJO4DIFNF JOXIJDIFYUFSOBMOVDMFPQIJMFT POMZSFBDUXJUIUIFDBUJPOTBѫFSUIFDPNQMFYIBTEJTTPDJBUFEѮJTMFBWFTUJNFGPSUIFQIPUPHFO FSBUFEQIFOZMDBUJPOUPJTPNFSJTFUPJUTHSPVOETUBUF ѮFTFDPOEQJMMBSPGUIFSFTFBSDIJOUIJTUIFTJTJTUIFHFOFSBUJPOPGWJOZMDBUJPOTѮFQSPKFDU SFQPSUFEJO$IBQUFSQBSUPPLJOBOBHFPMERVFTUGPSBiIPMZHSBJMuPGWJOZMDBUJPODIFNJT USZUIFNPTUVOTUBCMFWJOZMDBUJPOQPTTJCMF'PSDZDMJDWJOZMDBUJPOTUIFNPTUVOTUBCMFTQFDJFT XJUOFTTFEUIVTGBSXBTUIFNFNCFSFESJOHWJOZMDBUJPO/VNFSPVTBUUFNQUTUPUIFSNBMMZ HFOFSBUFUIFNFNCFSFESJOHWJOZMDBUJPOXFSFVOTVDDFTTGVM*UJTEFNPOTUSBUFEUIBUOPUPOMZ UIF$SJOHWJOZMDBUJPO CVUBMTPUIF$SJOHWJOZMDBUJPOJTHFOFSBUFEQIPUPDIFNJDBMMZ VOEFS NJMESFBDUJPODPOEJUJPOT GSPNUIFJSJPEPOJVNTBMUQSFDVSTPST /FYUUPUSBQQJOHQSPEVDUTPGUIF$SJOHWJOZMDBUJPOBMTPUSBQQJOHQSPEVDUTPGUIF$SJOH BMMZMDBUJPOXFSFGPVOEѮFIZESJEFTIJѫPGBWJOZMDBUJPOGPSNJOHBOBMMZMDBUJPOJTBUZQJDBM DBSCPDBUJPOJDQSPDFTTѮFEBUBQSFTFOUFEDPOTUJUVUFUIFêSTUVOBNCJHVPVTDBTFGPSUIFEJSFDU GPSNBUJPOPGB$SJOHWJOZMDBUJPO *OQVSTVJOHUIFQPTTJCJMJUJFTPĒFSFECZUIFEJĒFSFODFTJODIFNPBOESFHJPTFMFDUJWJUZPGTJOHMFU BOEUSJQMFUBSZMDBUJPOTQFDJFT UIFQIPUPHFOFSBUJPOPGQPMZBSPNBUJDDBUJPOTXBTBUUFNQUFEѮF BOEOBQIUIZMDBUJPOT*BOE*XFSFHFOFSBUFECZQIPUPMZTJTPGUIFJSJPEPOJVNBOEEJB[P OJVNTBMUQSFDVSTPSTBOEUIFJSSFBDUJWJUZXBTTUVEJFE $IBQUFS ѮFOBQIUIZMDBUJPOTSFBDU QSFEPNJOBOUMZ UISPVHIUIFJSTJOHMFU DMPTFETIFMMJTPNFS * 4DIFNF 8JUIUIFJPEP OJVNTBMUQSFDVSTPST XIJDIGSBHNFOUGSPNUIFUSJQMFUFYDJUFETUBUF BTNBMMDPOUSJCVUJPOUPUIF QBUUFSOPGSFBDUJWJUZPGUIFJSUSJQMFUOBQIUIZMDBUJPOT * JTGPVOE*TJTQSPQPTFEUIBU VOEFS UIFFYQFSJNFOUBMDJSDVNTUBODFT UIFTJOHMFUDMPTFETIFMMOBQIUIZMDBUJPOTBSFMPXFSJOFOFSHZ UIBOUIFJSUSJQMFUJTPNFST FWFOUIPVHIIJHIMFWFMRVBOUVNDIFNJDBMDBMDVMBUJPOTJOEJDBUFUIBU UIFTJOHMFUBOEUSJQMFUTQFDJFTBSFQSBDUJDBMMZJTPFOFSHFUJD. .
(11) 4VNNBSZ. 4DIFNF5IFBOEOBQIUIZMDBUJPOT . . . . , . , . . . ,. ,. . . *UBQQFBSTUIBU VTJOHUIFOBQIUIZMJPEPOJVNTBMUQSFDVSTPST UIFUSJQMFUOBQIUIZMDBUJPOT GPSNFEJTPNFSJTFWJBB IZESPHFOBUPNTIJѫPSMPTFBQSPUPOUPUIFTPMWFOUQSPEVDJOHUSJQMFU OBQIUIZOFѮFTFQSPDFTTFTMFBEUPUIF DJOFTVCTUJUVUJPOQBUUFSOTPCTFSWFEJOUIFQIPUP QSPEVDUNJYUVSFT/PDJOFTVCTUJUVUJPOPDDVSTVQPOJSSBEJBUJPOPGBOEOBQUIZMEJB[POJVN UFUSBëVPSPCPSBUF XIJDIHFOFSBUFTPOMZUIFTJOHMFUBOEOBQUIZMDBUJPOT 7FOUVSJOHGVSUIFSPOVODIBSUFEUFSSJUPSZ GPSUIFêSTUUJNFUIFBOUISZMDBUJPO *BOEUIF QIFOBOUISZMDBUJPO *IBWFCFFOHFOFSBUFEJOTPMVUJPOBOEUIFJSSFBDUJWJUZIBTCFFOTUVEJFE $IBQUFS 4DIFNF 5SBQQJOHTUVEJFTJOEJDBUFUIBUUIFBOUISZMDBUJPO GPSNFECZNFBOT PGQIPUPMZTJTPGUIFDPSSFTQPOEJOHJPEPOJVNTBMU JTQSPEVDFEJOJUTPQFOTIFMMTJOHMFUTUBUF * 5SBQQJOHTUVEJFTPG *TIPXUIBUJUSFBDUTJOJUTDMPTFETIFMMTJOHMFUTUBUF * WJBCPUI. 4DIFNF5IFBOUISZMBOEUIFQIFOBOUISZMDBUJPO . . . . . ,. ,. . . ,. . . . . . . . ,. . . , . , .
(12) 4VNNBSZ. NFUIPETCZXIJDIUIFDBUJPOXBTQSPEVDFEEJSFDUMZ CZQIPUPMZTJTPGUIFDPSSFTQPOEJOHQIFO BOUISZMJPEPOJVNTBMU PSJOEJSFDUMZ CZQIPUPMZTJTPGUIFWJOZMJDCSPNJEFCSPNPNFUIZMFOF )ëVPSFOFѮFMBUUFSSFBDUJPOêSTUQSPEVDFTBQSJNBSZWJOZMDBUJPOUIBUJOUVSOGPSNT * UISPVHIB QIFOZMTIJѫ ѮFBCPWFSFTVMUTPQFOQFSTQFDUJWFTGPSUBHHJOHPGTVCTUSBUFTXJUIBëVPSFTDFOUNPJFUZѮF JPEPOJVNQSFDVSTPSTEPOPUëVPSFTDF PXJOHUPUIFQSFTFODFPGBIFBWZBUPNJOUIFNPMFDVMF CVUUIFUBHBѫFSUIFBMLZMBUJPOFWFOUEPFTѮJTPĒFSTUIFQPTTJCJMJUZUPUSBDLUIFUBHHFETVC TUSBUFXJUIPVUJOUFSGFSFODFPGUIFQSFëVPSFTDFOUQIPUPMBCJMFHSPVQ "TBOJMMVTUSBUJPOPGUIFQFSTQFDUJWFTPGUIFSFTFBSDISFQPSUFEJOUIJTUIFTJT JO$IBQUFS QSFMJNJOBSZSFTVMUTBSFQSFTFOUFEPOUIFQIPUPBMLZMBUJPOPGHVBOPTJOFBOEPGQIFOZMBMBOJOF JOTPMVUJPO VTJOHBWBSJFUZPGQIFOZMDBUJPOQSFDVSTPST*OHFOFSBMTJHOJêDBOUQIPUPBMLZMBUJPO PDDVST. .
(13)
(14)
GERELATEERDE DOCUMENTEN
Mono-substituted aliènes on the other hand, are useful unsaturated substrates, that in reaction with o-iodo (or bromo) substituted aryl or vinyl imines, lead to isoquinolinium,
Detadoc werd meer dan zes jaar geleden opgericht vanuit de gedachte dat freelance werken met name voor radiologen, maar ook voor andere specialisten, mogelijk moest worden.. Een
$POUFOUT $IBQUFS *OUSPEVDUJPO $IBQUFS 1IPUPDIFNJTUSZPGQBSBTVCTUJUVUFEEJQIFOZMJPEPOJVNTBMUT *OUSPEVDUJPO 3FTVMUTBOEEJTDVTTJPO $PODMVTJPOT
.JDIM +#POBǁJǀ,PVUFDLÝ 7# &MFDUSPOJD"TQFDUTPG0SHBOJD1IPUPDIFNJTUSZ 7$1VCMJTIFST *OD /FX :PSL $IBQUFS Q B .JDIM +#POBǁJǀ,PVUFDLÝ 7#&MFDUSPOJD"TQFDUTPG0SHBOJD1IPUPDIFNJTUSZ
ѮFQIPUPMZTJTPGJPEPCFO[FOF XIJDIQSPEVDFTUIFQIFOZMSBEJDBM JOBDFUPOJUSJMFBOJTPMF ZJFMETQSPEVDUT JOBO P N QSBUJPPGBOEJOBGPMEFYDFTTPWFSUIFSFEVDUJPO QSPEVDU ѮFP
ѮFQIPUPMZTJTPGJPEPBOJMJOF QSPEVDFTUIFCJBSZMTP N QJOBSBUJPPGBOE BOESFEVDUJPOQSPEVDUJOBSBUJPPG 5BCMF FOUSZ ѮFTFSFTVMUTEJĒFSGSPNUIFEBUB
1SFTVNBCMZ EJB[POJVNTBMU GSBHNFOUTJOUIFTJOHMFUFYDJUFETUBUFBOEHJWFTBOPOQMBOBS DMPTFETIFMMTJOHMFUQIFOZMDBUJPO*XIJDIJTLDBMNPMNPSFTUBCMFUIBOUIFTJOHMFUPQFO TIFMMQIFOZMDBUJPO* 4DIFNF
PNPMZUJDDMFBWBHFPGUIF"CPOE 3PVUF" ZJFMETUIFUFSUCVUZMJPEPDZDMPIFYFOFSBEJ
