Selective alkylation by photogenerated aryl and vinyl cation Slegt, Micha

Hele tekst

(1)Selective alkylation by photogenerated aryl and vinyl cation Slegt, Micha. Citation Slegt, M. (2006, May 18). Selective alkylation by photogenerated aryl and vinyl cation. Retrieved from https://hdl.handle.net/1887/4397 Version:. Corrected Publisher’s Version. License:. Licence agreement concerning inclusion of doctoral thesis in the Institutional Repository of the University of Leiden. Downloaded from:. https://hdl.handle.net/1887/4397. Note: To cite this publication please use the final published version (if applicable)..

(2) . 4BNFOWBUUJOH. .

(3)

(4) 4BNFOWBUUJOH. %JUQSPFGTDISJѫCFTDISJKѫFFOPOEFS[PFLOBBSOJFVXFNFUIPEFTPN NFUCFIVMQWBOFFOGPUP DIFNJTDIFSFBDUJF TVCTUSBUFO [PBMTFJXJUUFOPGOVDMFÐOF[VSFO UFLPQQFMFOBBOFFOBOEFS NPMFDVVM UFBMLZMFSFO )FUPOEFS[PFLJTHFCPVXEPQEFLFOOJTPWFSIFUNBLFOWBO[FFS SFBDUJFWFJOUFSNFEJBJSFO WJOZMFOBSZMLBUJPOFO JOEFXFSLHSPFQPSHBOJTDIFGPUPDIFNJF CJO OFOEFPOEFS[PFLTHSPFQCJPPSHBOJTDIFTZOUIFTF)FUCFMBOHSJKLTUFEPFMWBOIFUPOEFS[PFL XBTPNEFIPHFSFBDUJWJUFJUWBOEFHFOPFNEFJOUFSNFEJBJSFOIBOEJOIBOEUFMBUFOHBBONFU FFOHFXFOTUFTFMFDUJWJUFJU5PFQBTTJOHFOWPPSEJUPOEFS[PFLMJHHFOJOEJFTJUVBUJFTXBBSGPUPBM LZMFSJOHSFFETXPSEUUPFHFQBTU BMTEJBHOPTUJTDIFNFUIPEFJOEFCJPDIFNJFFOEFCJPMPHJTDIF DIFNJF FONPHFMJKL[FMGTJOEFCFIBOEFMJOHWBODFMHSPFQFOEJFFFOCFESFJHFOEFBDUJWJUFJUWFS UPOFOJOFFONFOTFMJKLMJDIBBN GPUPEZOBNJTDIFUIFSBQJF %FFSWBSJOHJOEFXFSLHSPFQNFUIFUNBLFOWBOLBUJPOFOMJHUPOEFSBOEFSFJOEFGPUPMZTF WBOKPEPOJVN[PVUFOEJFOBBTUWJOZMLBUJPOFOPPLGFOZMLBUJPOFOPQMFWFSU&FOTUVEJFWBOEF GPUPDIFNJFWBOEJUUZQFWFSCJOEJOHFO )PPGETUVL XBBSCJKTUFFETLMFJOFWFSBOEFSJOHFOBBO IFUTLFMFUWBOEFVJUHBOHTTUPGXFSEFOBBOHFCSBDIU IFFѫHFMFJEUPUFFOWPPSTUFMPNIFUCSFFE HFBDDFQUFFSEFSFBDUJFNFDIBOJTNFWBOEFGPUPDIFNJFWBOGFOZMKPEPOJVN[PVUFOBBOUFQBT TFO 4DIFNB %FXJK[JHJOHFOIPVEFOJOEBUEFTJOHVMFUBBOHFTMBHFOUPFTUBOEWBOIFU[PVU FFONJOEFSQSPNJOFOUFSPMTQFFMUFOEBUEFUSJQMFUBBOHFTMBHFOUPFTUBOEUSJQMFUGFOZMLBUJPOFO * WPSNU)FUWPPSLPNFOWBOFFOTJOHVMFUSPVUF EJFFFOTJOHVMFUGFOZMLBUJPO * BBO . 4DIFNB)FUWPPSHFTUFMEFNFDIBOJTNFWBOEFGPUPMZTFWBOEJGFOZMKPEPOJVN[PVUFO ;. ,6& EHODQJULMNVWH URXWH

(5). ,. . ;. ,. VSOLWVLQJ. YHHOYRRUNRPHQG PLQGHUEHODQJULMN . . K 'LUHFWH VSOLWVLQJ PLQGHU EHODQJULMN

(6). 6. . ,. . (7. ,. . ,. 6 ,. . . . ,. ;. 6. . ,. . ,. . . ,. 6 , . .

(7) 4BNFOWBUUJOH. NBBLU FOFFOUSJQMFUSPVUF EJFFFOGFOZMSBEJDBBM *r NBBLU LBOFDIUFSOJFUWPMMFEJHXPSEFO VJUHFTMPUFO 5SJQMFUGFOZMLBUJPOFO * IFCCFO BMTHFWPMHWBOIVOHFXJK[JHEFTQJOUPFTUBOE FFOBOEFSF FMFLUSPOJTDIFIVJTIPVEJOHEBOIVOTJOHVMFUJTPNFSFO * FOWFSUPOFOEBBSEPPSWFSTDIJMJO TFMFDUJWJUFJUCJKIVOSFBDUJFTNFUTVCTUSBUFO#JKWPPSLFVSXPSEFOPOWFS[BEJHEFWFSCJOEJOHFO HFBMLZMFFSE DIFNPTFMFDUJWJUFJU %F[FWBTUTUFMMJOHPQFOUEFNPHFMJKLIFJEPNPOWFS[BEJHEF POEFSEFMFOWBOCJKWPPSCFFMEFFOFJXJUPGFFO%/"NPMFDVVMUFBMLZMFSFOJOFFOXBUFSJHFPN HFWJOH JOFFOEJBHOPTUJTDIFUFTUPGJOFFOMJDIBBN %FWBTUTUFMMJOHEBUVJUKPEPOJVN[PVUFOUSJQMFULBUJPOFOLVOOFOXPSEFOHFNBBLU HFFѫSVJN CBBOBBOJEFFÌOPNEF[F[PVUFOBMTQSPEVDUJFWFGPUPBMLZMFSJOHTNJEEFMFOUFHFCSVJLFO*N NFST EF[FLMBTTFWBOWFSCJOEJOHFOIFFѫ[JKOQSBLUJTDIFOVUSFFETCFXF[FOFOXPSEUPQHSPUF TDIBBMUPFHFQBTUJOEFGPUPMJUIPHSBêFJOEFDPNQVUFSDIJQQSPEVDFSFOEFJOEVTUSJF*O)PPGE TUVLJTEFWPSNJOHWBOUSJQMFULBUJPOFOEPPSGPUPMZTFVJUBOEFSFUZQFTVJUHBOHTWFSCJOEJOHFO EBOKPEPOJVN[PVUFOCFTUVEFFSEFO[JKOEFSFTVMUBUFOPOEFSMJOHWFSHFMFLFO)FUCMJKLUEBUKVJTU EFHSPFQEJFEPPSIFUBBOTUSBMFONFUMJDIUVJUIFUNPMFDVVMXPSEUWFSXJKEFSE WFSUSFLLFOEF HSPFQ FOEBBSNFFIFUJOUFSNFEJBJSHFFѫ WBODSVDJBMFJOWMPFEJTPQEFVJUFJOEFMJKLFTJOHVMFUPG USJQMFUSFBDUJWJUFJUWBOEFLBUJPOFO 7FSWPMHFOTJTFFOVOJWFSTFMFNFUIPEFPOUXPSQFOPNJOUFSNFEJBJSFTJOHVMFUPGUSJQMFUGFOZMLBU JPOFOUFJEFOUJêDFSFO )PPGETUVL 4JOHVMFUFOUSJQMFUGFOZMLBUJPOFOCMJKLFOCFIBMWFJODIF NPTFMFDUJWJUFJUPPLJOSFHJPTFMFDUJWJUFJUWBOFMLBBSUFWFSTDIJMMFO5SJQMFUGFOZMLBUJPOFOSFBHFSFO OJFUBMMFFOCJKWPPSLFVSNFUFFOPOWFS[BEJHEFWFSCJOEJOHNBBSPPLOPHFFOTCJKWPPSLFVSPQ TQFDJêFLFQPTJUJFTWBOEBUNPMFDVVM5FWFOTCMJKLUIFUNPHFMJKLFFOPOEFSTDIFJEBBOUFCSFOHFO UVTTFOUXFFUZQFTTJOHVMFUGFOZMLBUJPOFOIFUiLMBTTJFLFu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ѫUJKEPNFFOJTPNFSJTBUJFOBBSEFTJOHVMFUHSPOEUPFTUBOEUFPOEFSHBBO FOBMT[PEBOJHUFSFBHFSFO. .

(8) 4BNFOWBUUJOH. 4DIFNB*TPNFSFOWBOEFGFOZMLBUJPOFO . . . 6RU+. . 6RU+. 6RU+. *HVORWHQVH[WHW VLQJXOHWIHQ\ONDWLRQ 6 15 RU2+. 2SJHEURNHQVH[WHW VLQJXOHWIHQ\ONDWLRQ 6 15RU2+. 2SJHEURNHQVH[WHW

(9) WULSOHWIHQ\OFDWLRQ 6 15RU2+. *Ǉǉ. *Ǉǉ. * Ǉǉ . *OFFOUXFFEFPOEFS[PFLTSJDIUJOHJOEJUQSPFGTDISJѫ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ѫZMKPEPOJVNFOOBѫZMEJB [POJVNVJUHBOHTWFSCJOEJOHFO LPO OBGPUPMZTF EFSFBDUJWJUFJUWBOIFUFOIFUOBѫZMLBUJPO SFTQFDUJFWFMJKL*FO*JO4DIFNB XPSEFOCFTUVEFFSE#FJEFLBUJPOFOSFBHFSFOWPPSOBNF MJKLJOEFTJOHVMFUUPFTUBOENFUTVCTUSBUFO #JKEFCFTUSBMJOHWBOEFKPEPOJVN[PVUFO[JKOFDIUFSBBOXJK[JOHFOHFWPOEFOWPPSIFUWPPS LPNFOWBOBOEFSFEBOEFTJOHVMFUUPFTUBOEFO * )FUOBѫZM[PVUQSPEVDFFSUOBѫZMQSP EVDUFOFOPNHFLFFSE DJOFTVCTUJUVUJF %JUFĒFDUJTIFUHFWPMHWBOFFOEFQSPUPOFSJOHWBOPG FFO IZESJEFWFSIVJ[JOHCJOOFOIFUUSJQMFUOBѫZMLBUJPOFO * CFSFJEJOEFGPUPMZTFWBOEF KPEPOJVN[PVUFO%F[FWFSTDIJKOTFMFOUSFEFOOJFUPQCJKIFUNBLFOWBOTJOHVMFUOBѫZMLBUJP OFO CJKWPPSCFFMEJOEFGPUPSFBDUJFWBOBOEOBѫZMEJB[POJVN[PVUFO 0QCBTJTWBOEFCFTUSBMJOHTFYQFSJNFOUFOXPSEUBBOHFOPNFOEBUEFTJOHVMFUOBѫZMLBUJPOFOMB HFSJOFOFSHJF[JKOEBOEFUSJQMFUOBѫZMLBUJPOFO%JUJEFFXPSEUXFFSTQSPLFOEPPSEFSFTVMUBUFO WBOHFBWBODFFSEFRVBOUVNDIFNJTDIFCFSFLFOJOHFOEJFWSJKXFMHFMJKLFFOFSHJFÌOWPPSCFJEF UPFTUBOEFOWPPSTQFMMFO. .

(10) 4BNFOWBUUJOH. 4DIFNB)FUFOOBGUZMLBUJPO . . . . ,. ,. . . . . ,. ,. . . *OIFUWFSMFOHEFWBOIFUNBLFOWBOOBѫZMLBUJPOFO[JKO WPPSIFUFFSTU IFUBOUSZMLBUJPO*FO IFUGFOBOUSZMLBUJPO* 4DIFNB HFNBBLUVJUIVOKPEPOJVN[PVUWPPSMPQFST )PPGETUVL )FUQSPEVDUQBUSPPOWBOEFCFTUSBMJOHWBOIFUBOUSZM GFOZM KPEPOJVN[PVUMFWFSUPONJTLFOCB SFBBOXJK[JOHFOWPPSIFUWPPSLPNFOWBOIFUBOUSZMLBUJPO)FULBUJPOSFBHFFSUXBBSTDIJKOMJKL JOFFOTJOHVMFUUPFTUBOENFUPQHFCSPLFOBSPNBUJTDITZTUFFN * )FUBGWBOHFOWBO * OBCFTUSBMJOHWBOIFUDPSSFTQPOEFSFOEFKPEPOJVN[PVUFOWBOIFU WJOZMJTDIFCSPNJEFCSPPNNFUIZMFFO)ëVPSFFO TVHHFSFFSUEBUEJUEFFMUKFBMTFFOLMBTTJFL BSZMLBUJPOSFBHFFSU * 4DIFNB)FUBOUSZMLBUJPOFOIFUGFOBOUSZMLBUJPO . . . . . ,. ,. . . ,. . . . . . . . ,. . , . , . %FSFTVMUBUFOWBOEFGPUPBMLZMFSJOHWBOHVBOPTJOFFOGFOZMBMBOJOFNFUWFSTDIFJEFOFBSZMLBU JPOFOJOPQMPTTJOH MBUFOWFFMBMFFOQSPêKUFMJKLFQSPEVDUWPSNJOH[JFO )PPGETUVL )FUCMJKLU. .

(11) 4BNFOWBUUJOH. EBUEF[FFSSFBDUJWFBSZMLBUJPOFOEVTPPLTFMFDUJFGLVOOFO[JKOJOIVOSFBDUJFT%FCFSFJLUFSF TVMUBUFOWBOEFFYQFSJNFOUFOCJFEFOOJFVXFQFSTQFDUJFWFOPN CJKWPPSCFFME FJXJUUFOUFLPQ QFMFONFUFFOSFBDUJFGJOUFSNFEJBJSEBUQBTOBEFSFBDUJFëVPSFTDFOUJFWFSUPPOU%FWPPSMPQFST WBOEFSFBDUJFWFHSPFQFOWFSUPOFOHFFOëVPSFTDFOUJF%FQSPEVDUFO[JKOEVTFFOWPVEJHUF USBDFSFO. .

(12)

(13)

No results found