Raapzaad : onderzoek naar correlaties chemische analyse - NIRS

(1)

RAPPORT 88. 7S december 1988

RAAPZAAD: ONDERZOEK NAAR CORRELATIES CHEHISCHE ANALYSE - NIRS

R. Frankhuizen en H.A.H. Tusveld

Hedewerkers: J.F. Labrijn, R.G. Coors, J.J. van Oostrom, H.J. van der Kamp, H.w.A.M. Kusters en D.P. Venema

Goedgekeurd door ir L.G.H.Th. Tuinstra

Rijks-Kwaliteitsinstituut voor land- en tuinbouwprodukten (RIKILT) Bornsesteeg 4S, 6708 PD Wageningen

Postbus 230, 6700 AE Wageningen Telefoon 08370-19110

Telex 7S180 RIKIL Telefax 08370-17717

(2)

Uit deze uitgaven mag niets 'vorden gereproduceerd en/of openbaar ge-maakt door middel van fotokopie, microfilm, foto-offset of welk ander medium dan ook zonder schriftelijke toestemming van de directeur.

VERZENDLIJST INTERN Directeur Herstel Tuinstra Frankhuizen Tosveld Van der Kamp Van Oastrom V enema Labrijn

EXTERN

(3)

INHOUD blz 1 INLEIDING 2 HATERIAAL 3 METHODEN 3.1 Chemische analyses 3.2 NIRS 3.2.1 NIRS analyse 3.2.2 NIRS calibratie 4 RESULTATEN EN DISCUSSIE 4.1 Chemische analyses

4.2 Correlaties chemische analyse-NIRS 4.2.1 Ongemalen raapzaad 4.2.2 Gemalen raapzaad 5 CONCLUSIE 6 AANBEVELINGEN LITERATUUR BIJLAGEN

A LIJST VAN AANGEBODEN HONSTERSET RAAPZAAD B LIJST VAN 28 GESELECTEERDE MONSTERS RAAPZAAD C FORHULES VAN ENKELE STATISTISCHE GROOTHEDEN

D RESULTATEN VOCHT-, OLIE-, RUHE CELSTOF- EN RUU EHllTBEPALING E RESULTATEN GLUCOSINOLAATBEPALING

F HPLC CHROHATOGRAMHEN VAN GLUCOSINOLATEN G RESULTATEN VETZUURSA~lliNSTELLING

H GC CHRO~~TOGRA~lliEN VAN DE VETZUURANALYSE

2 2 3 3 4 4 5 5 5 6 6 9 10 11 11

(4)

1 INLEIDING

In opdracht van de BV Koninklijk K\Y'eekbedrijf en Zaadhandel D.J. van der Have is nagegaan of het mogelijk is met behulp van Nabij Infrarood Reflectie Spectroscopie (NIRS) de samenstelling van raapzaad ,.,at be-treft vocht-, olie-, rmY'e celstof-, rmY' ei\Y'i t- en glucosinolaatgehalte alsmede de vetzuursamenstelling (linol-, linoleen- en erucazuur) te bepalen.

Tevens is nagegaan of het nodig is hiervoor de raapzaadmonsters te vermalen.

Het onderzoek bestaat uit twee fasen: 1. Selectie van geschikte monsters.

2. Opstellen en toetsen van ijklijnen.

Het hierna beschreven onderzoek heeft betrekking op fase 1.

Hiervoor werden conform het proefplan, zoals vastgelegd in RIKILT brieven dd. 1988-05-24 kenmerk 1894 en dd. 1988-10-25 kenmerk 3730, uit 248 door Van der Have geleverde monsters raapzaad 28 representa-tieve monsters geselecteerd met behulp van spectraalanalyse.

Vervolgens zijn deze geselecteerde monsters chemisch geanalyseerd op vocht-, olie-, ruwe celstof-, rmY' ehY'it- en glucosinolaatgehalte en is de vetzuursamenstelling bepaald. Aan de hand van de chemische resulta-ten is nagegaan voor welke van de genoemde parameters bepaling met be-hulp van NIRS perspectief biedt en of vermalen van de monsters hier-voor noodzakelijk is. Op grond van de resultaten zal in overleg met Van der Have BV besloten worden of en op welke wijze vervolgonderzoek plaats zal vinden.

2 HATERIAAL

Van de BV Koninklijk Kweekbedrijf en Zaadhandel D.J . van der Have ,.,er -den 248 monsters raapzaad van verschillende herkomst, oogstjaar en ras ontvangen (Zie Bijlage A). Van alle monsters is een ongemalen en een gemalen monster geleverd. Voor de gemalen monsters is 15 g zaad met 30 g CaCo

3 gemalen over een 0,5 mmmaalrand in een Retsch Ultra Zen-trifugalmUhle (Type ZH 1). Uit de 248 raapzaadmonsters is met behulp van spectraal-analyse een selectie gemaakt van 28 monsters.

(5)

3 HETHODEN

3.1 Chemische analyses

Alle chemische analyses zijn uitgevoerd aan de hele zaden.

- Het vochtgehalte is bepaald volgens RIKILT voorschrift D18A. Hierbij worden de zaden gedroogd bij 102°C! 2°C tot constant gewicht.

Het gehalte is berekend in de waar.

- Het oliegehalte is bepaald volgens RIKILT voorschrift A104. Hiervoor worden de zaden gekneusd met een kogelslagmolen en vervolgens met petroleumether geextraheerd. Het gehalte is berekend in de waar. - De rm.;re celstof is bepaald volgens RIKILT voorschrift A410. Hierbij

wordt gebruik gemaakt van de Fibertec. De methode is overeenkomstig EEG-methode 2354/VI/82E.

De bepaling is uitgevoerd in het schroot, verkregen na kneuzen en ontvetten van het raapzaad. Het gehalte is berekend in de waar.

Het rm.;r eh.;rit is bepaald volgens EEG-methode 72/199/EEG vermeld in publikatie nr. L 123 dd. 29-5-1972. Het gehalte is berekend in de waar.

- De glucosinolaatgehalten zijn bepaald volgens RIKILT voorschrift A466. Bij deze methode worden de monsters raapzaad gemalen in een koffiemolen. Vervolgens worden de glucosinolaten geextraheerd met kokend water. De glucosinolaten worden gebonden aan een Sephadex

anionenwisselaar, enzymatisch gedesulfateerd, geelueerd en van el-kaar gescheiden met reversed phase HPLC. In afwijking met het voor -schrift werd aan het loopmiddel 0,05% tetrarnethylamoniumxchloride toegevoegd. Sinigrin of glucotropaeolin dienen als interne stan-daard. De detectie van de glucosinolaten geschiedt bij 229 nm. - De vetzuursamenstelling is gaschromatografisch bepaald conform NEN

6334 gebruikmakend van een capillaire kolom. Hiervoor zijn de vetzuren die gebonden zijn in triglyceriden omgezet in de

corresponderende methylesters volgens NEN 6302 methode 5, waarbij gebruik \.;rordt gemaakt van methanolische KOH.

(6)

De bepaling is uitgevoerd in de olie verkregen bij de bepaling van het oliegehalte.

Gaschromatografische condities:

Kolom CP Wax 57 CB, 25 m x 0.22 mm ID, Df 0.24 urn

Temperatuur 220°C

Draaggas Helium 1.2 bar

Detector FID

Injectie Split 1:100

3.2 NIRS

De NIRS-analyse is uitgevoerd met behulp van een Teehoicon Infra

Aly-zer-500 (IA-500), gekoppeld aan een HP-1000 minicomputer. Dit

instru-ment is een computergestuurde spectrometer, uitgerust met een

mono-chromator. Hiermee kunnen spectra worden opgenomen over een

golfleng-tegebied van 1100-2500 nm.

3.2.1 NIRS-analyse

Van de 248 ongemalen raapzaadmonsters zijn bij gebruik van een

geslo-ten monstercup in enkelvoud spectra opgenomen over een golflengtege

-bied van 1100-2500 nm. Hierbij werd om de 4 nm de reflectie gemeten in

de log 1/R (R = reflectie) vorm.

Met behulp van spectraalanalyse (Picks-computerprogramma) zijn 28,

voor deze monsterset representatieve, monsters geselecteerd (zie

bijlage B). Deze monsters hebben ten opzichte van de overige monsters

uit de totale set een significant hogere variatie in chemische

samenstelling. Hierdoor wordt de calibratie 'robuuster' en minder

gevoelig voor monsters met een afwijkende samenstelling. Bovendien

\~ordt door deze selectie het aantal benodigde monsters voor een

robuuste calibratieset sterk gereduceerd (Honings, 1985).

Van deze 28 monsters zijn eveneens spectra opgenomen van het gemalen

(7)

3.2.2 NIRS calibratie

Voor de NIRS-calibratie zijn voor de 28 geselecteerde monsters de che-misch bepaalde gehalten van de verschillende componenten ingevoerd in de computer.

Met behulp van lineaire regressie zijn correlaties berekend tussen de chemisch bepaalde gehalten en de bij de verschillende golflengten ver-kregen reflectiewaarden. Hierbij worden golflengten geselecteerd en calibratiefactoren berekend die in combinatie de hoogste multiple cor-relatiecoëfficient (R) en de kleinste standaardafwijking van de ver-schillen (SEC ~ standard error of calibration) geven, tussen de che-misch bepaalde en de met NIRS berekende gehalten (voor formules van R en SEC wordt verwezen naar bijlage C).

Tevens is nagegaan of met 1e of 2e afgeleide berekeningen betere re-sultaten verkregen kunnen worden.

4 RESULTATEN EN DISCUSSIE

4.1 Chemische analyses

Alle resultaten van de chemische analyses zijn het gemiddelde van een duplo bepaling.

- De resultaten van de vocht-, olie-, rm.,e celstof- en rm., ei,dtbepa-lingen zijn vermeld in bijlage D.

- De resultaten van de glucosinolaatbepalingen zijn weergegeven in bijlage E. Hierbij is zowel het totaalgehalte weergegeven als de som van de alkylglucosinolaten en de som van de indolglucosinolaten. In bijlage F zijn chromatagrammen opgenomen van monsters met een hoog en een laag glucosinolaatgehalte.

- In bijlage G zijn de resultaten vermeld van de vetzuursamenstelling. De isomeren van eicoseenzuur (C20:1) en docoseenzuur (C22:1) zijn in de tabel gesommeerd. Docuseenzuur bevat als hoofdcomponent het eru-cazuur (cis13-docuseenzuur). Uit de resultaten blijkt dat raapzaad-olie 6f erucazuurarm óf erucazuurrijk is. De gevonden waarden voor de verschillende vetzuren komen overeen met de waarden zoals vermeld in de Nederlandse Praktijk Richtlijn van plantaardige oliën en

(8)

4.2 Correlaties chemische analyse-NIRS

4.2.1 Ongemalen raapzaad

Vocht

Voor de calibratieberekening van vocht werd met behulp van de 1e afge-leide bij gebruik van 4 golflengten een R berekend van 0,991 met een

SEC van 0,09%. De vochtgehalten van de monsters in de calibratieset

varieerden van 5,52-7,96%. Nagegaan dient te worden of de range kan '~orden uitgebreid met monsters met een vochtgehalte groter dan 7,5%

(zie figuur 1).

Olie

Voor olie '~erd met behulp van "all combination search" een R berekend

van 0,994 en een SEC van 0,51%. Hiervoor '~erden 4 golflengten

geselec-teerd. De gehalten varieerden van 31,96-47,96%. Met name monsters met een oliegehalte kleiner dan 35% zijn onvoldoende vertegenwoordigd

(fi-guur 1) en zouden moeten worden toegevoegd om een evenwichtige

verde-ling van het oliegehalte in de calibratieset te verkrijgen.

Ru,.;re celstof

Voor berekeningen aan de ru,~e celstof '~erd een R berekend van 0, 931 en een SEC van 0,22%. Hiervoor werden 5 golflengten geselecteerd.

Ruwe celstof is een moeilijk te defini~ren component, daarnaast is de variatie in de gehalten erg klein (5,05-7,07%). Hierdoor ontstaat een erg ongunstige verhouding SEC: range (0, 22-2, 02). Voor een bet rom~bare bepaling van de component met NIRS dient de range dan ook aanzienlijk uitgebreid te worden (zie ook fig. 1).

Ruw eh-lit

Calibratieberekeningen van rm~ ei,~it leverde een R op van 0, 997 met daarbij een SEC van 0,33%. Vijf golflengten '~erden hiervoor

geselec-teerd met behulp van "step up" rekenmethode. De variatie in

ei\dtge-halten is groot (15,64-29,46%), maar de verdeling zou verbeterd moeten worden (figuur 1).

(9)

12 .e

••·•• ruwe celstof ruw eiwit

o.eo

7.09

glucosinolaten

Figuur 1. Frequentieverdeling van de gehalten aan vocht, olie,

ru,oJe cel stof, rmo1 eiHit en glucosinolaten in de 28 geselecteerde monsters raapzaad.

(10)

Glucosinolaten

Bij de calibratieberekeningen voor glucosinolaten zijn zowel bereke-ningen uitgevoerd aan het totaal glucosinolaatgehalte, als aan de al-kyl- en indolglucosinolaatgehalten.

Voor het totaal glucosinolaatgehalte werden 5 golflengten geselecteerd en werd een R berekend van 0,996 en een SEC van 3,32 ~mol/g. De range (7-130 ~mol/g) is niet ideaal verdeeld (figuur 1) en zou aangevuld moeten worden met gehalten groter dan 35 ~mol/g.

Voor de alkylglucosinolaten werden met behulp van step up search rekenmethode practisch dezelfde golflengten geselecteerd als bij het totaalgehalte aan glucosinolaten. Beiden zijn dan ook hoog aan elkaar gecorreleerd (intercorrelatie=0,999). Er werd een R berekend van 0,995 en een SEC van 3,43 ~mol/g. Voor '~at de range betreft geldt hier het-zelfde als voor het totaal glucosinolaatgehalte: variatie in gehalten is voldoende groot (3-122 ~mol/g) maar niet ideaal verdeeld.

De range voor de indolgucosinolaten is in tegenstelling tot de alkyl -glucosinolaten erg klein (3-8 ~mol/g) en ligt absoluut gezien aan de ondergrens van wat nog meetbaar is met NIRS (3-8 ~mol/g = 0,15-0,40%).

Er werd voor de indolglucosinolaten een R berekend van 0,924 met daar-bij een SEC van 0,56 ~mol/g (gebruikmakend van 5 golflengten). Voor een betrouwbare bepaling van indolglucosinolaten met NIRS zou voor de-ze component de range aanzienlijk moeten worden uitgebreid.

Vetzuursamenstelling

Ook voor de vetzuursamenstelling zijn verschillende calibratiebereke-ningen uitgevoerd. Voor 12 vetzuren zijn in tabel 1 de R, de SEC en de range weergegeven.

Uit tabel 1 blijkt dat er voor alle vetzuren redelijk tot goede corre -laties te berekenen zijn tussen de chemisch bepaalde gehalten en de met NIRS gemeten reflectie,~aarden. De SEC's zijn echter ten opzichte van de range groot en de range is voor praktisch alle vetzuren verre van ideaal opgebouwd. Bij C18:2 en C18:3 is de range wel goed opge-bouwd en de verhouding SEC:range biedt perspectief voor de bepaling van deze vetzuren met NIRS.

(11)

Tabel 1. Resultaten van de calibratieberekeningen voor de

verschillende vetzuren van 28 monsters ongemalen raapzaad m.b.v. NIRS

Vetzuur R SEC(%) Range(%)

C16:0 0,92 0,26 3,0 - 5,5 C16:1 0,71 0,03 0,2- 0,4 C18:0 0, 81

o,

16 1,1- 2,3 C18:1 0,91 7,2 10,8 - 66,3 C18:2

o,

94 0,83 11,8 - 22,2 C18:3 0,95 0,57 6,8 - 12,6 C20:0 0,91 0,05 0,4 - 0,9 C20:1 0,99 0,33 0,9 - 0,7 C22:0 0,97 0' 04 0,2 - 0,8 C22;1 0,92 6,58 0,0 - 48,4 C22:2 0,92 0,12 0,0 - 1,2 C24:1 0,96 0,08 0,0 - 1' 0 4.2.2 Gemalen raapzaad

Om na te gaan of met gemalen monsters betere resultaten verkregen kun-nen worden dan met ongemalen monsters zijn eveneens calibratiebereke-ningen uitgevoerd aan het gemalen produkt. Daarvoor zijn de chemisch

bepaalde gehalten, bepaald aan het ongemalen zaad, gekoppeld aan de reflectiewaarden van het gemalen zaad.

De resultaten van de meest relevante componenten zijn weergegeven in

(12)

Tabel 2. Resultaten van calibratieberekeningen voor de meest relevante

componenten van 28 monsters gemalen raapzaad m.b.v. NIRS

Component R SEC Range

Vocht 0, 83 9,39 5,52 - 7,96 Olie 0,994 0,50 31,96- 47,95 Rmo1e celstof 0,87 0,30 5,05 - 7. 07 Rmo1 ei\<lit 0,995 0,42 15,64 - 29,46 Glucosinolaten (totaal) 0,95 11,1 7 - 130 C18:1 0,97 4,24 10,8 66,3 C18:2 0,95 0, 77 11,8 22,2 C18:3 0,82 1,03 6,8 12,6 C20: 1 0,97 0,57 0,9 8,7 C22:1 0,97 3,73 0 48,4

Samengevat kan gesteld \<lorden dat de resultaten van de gemalen

mon-sters, voor wat betreft vocht, ruwe celstof, ruw eiwit en glucosinola-ten, minder goed zijn dan die van de ongemalen monsters. Enerzijds is dit toe te schrijven aan de verslechterde signaal:ruis verhouding (de gemalen monsters zijn immers "verdund" met Caco

3 (15 g zaad

+

30 g CaC0

3). Anderzijds zal het vochtgehalte door vochtverlies en het glu-cosinolaatgehalte door enzymactiviteit in het gemalen produkt niet

goed meer overeenkomen met de gehalten in het ongemalen produkt. De resultaten van de olie en de vetzuurberekeningen aan de gemalen

monsters komen overeen of zijn wat beter dan die van de ongemalen mon-sters.

5 CONCLUSIE

Correlatieberekeningen tussen de chemisch bepaalde gehalten aan vocht, olie, ruw eiwit en totaal glucosinolaten en de NIR-reflectiewaarden

van 28 monsters ongemalen raapzaad lijken mogelijkheden te bieden voor

kwantitatieve bepaling van deze componenten met NIRS.

Voor de bepaling van ruwe celstof en de vetzuursamenstelling lijkt een semi-kwantitatieve toepassing van NIRS tot de mogelijkheden te be -horen.

(13)

Berekeningen aan gemalen monsters geven geen verbetering ten opzichte van de ongemalen monsters. Voor de componenten vocht, ruwe celstof, ruw eiwit, glucosinolaat en enkele vetzuren zijn de resultaten zelfs minder goed.

Gelet op deze resultaten en op het arbeidsintensieve en destructieve karakter van de maalprocedure, is malen van raapzaad met betrekking tot NIRS-analyse niet zinvol.

6 AANBEVELING

Uitvoeren van fase 2 conform het proefplan, waarbij aandacht geschon-ken moet worden aan uitbreiding van de calibratieset.

Voor de componenten vocht, rmo~e celstof en de vetzuren moet de range van de calibratieset uitgebreid \olorden. Dit is niet te realiseren bin-nen de huidige monsterset van 248 monsters, omdat met behulp van Picks de monsters met de grootste variatie in chemische samenstelling reeds geselecteerd zijn. Nagegaan dient te \o~orden of monsters met een nog grotere variatie in chemische samenstelling met betrekking tot genoem-de componenten kunnen worden aangeleverd.

Voor de overige componenten (olie, ruw eiwit en glucosinolaten) moet de calibratieset uitgebreid \Wrden, zodat de range beter opgebomo~d wordt. Dit is te realiseren met behulp van monsters uit de totale set.

LITERATUUR

EEG methode 72/199/EEG. Derde Richtlijn, gepubliceerd in publikatie-blad in 1123, 29 mei 1972.

Honigs, D.E. and G.N. Hieftje. Unique-Sample Selection via Near

-Infrared Speetral Subtraction. Anal. Chem. 1985, 57, 2299-2303.

NEN 6302. Onderzoeksmethoden voor plantaardige en dierlijke oliHn en vetten. Bereiding van methylesters van vetzuren voor gaschromatografie en infraroodspectrofotometrie. 1e druk, januari 1980, Ned. Normalisa

(14)

NEN 6334. Onderzoeksmethoden voor plantaardige en dierlijke oliën en vetten. Gaschromatografische analyse van methylesters van vetzuren. 1e druk, juli 1980, Ned. Normalisatie-instituut, Delft.

NPR 6305. Plantaardige oliën en vetten. Interyretatie van de

resul-taten verkregen bij chromatografisch onderzoek. 1e druk, juni 1987, Ned. Normalisatie-instituut, Delft.

RIKILT voorschrift A104. Oliezaden - Bepaling van het oliegehalte

-gravimetrisch. Januari 1981, RIKILT, Wageningen.

RIKILT voorschrift A410. Diervoeders - Bepaling van het gehalte aan ruwe celstof - Fibertec. Mei 1985, RIKILT, Wageningen.

RIKILT voorschrift D18A. Bepaling vochtgehalte van koolzaad. 1e opla-ge, 1968-01-17, Rijkszuivelstation, Leiden.

RIKILT voorschrift A466. Cruciferen- Bepaling van glucosinolaten -HPLC, 2e oplage, juni 1987, RIKILT, Wageningen.

(15)

I ..)

---_____ PaQ}:~l<-tnurnmr:?l-_ ______ 1 _

::::31/1.0/88

.. . ... ... . . . .. . .. . .. ··· ... ... .

_ _____ I_ q"ST VP·N I ;Jt=::~lÇ)I'JST.EHq .. VOÇlR __ D[:: .. NI !3-'-AI':UIL_Y?.f;.E?. .... .... . . . .

~- _ . . _:~ Hq L T_ÇJJ:::TQBEF;_ Jj~8 __ _ __ - - - - _____ _ \J();j\j EU:: NUI"It1ER 1 S EEN GEMALEN EN 01\ll:iEMf:)LEN MONSTEH AANf...JEZ I G

(I\ITR88.D8F)

-m

n

r·-1 I R--00 l 1··-1 I R-OC2 NI R--00:::1 . .. . . .. 1\1 H~-i)()L. i' I I I;~-(H)6 t\! r r~-oo7 l\1 I R--(J(J8

--

-·

---·

----

. N ~R-•~H)9 .... . ... . 1'11: ~~-·0 l (l NI 1::;:--o J. 1 NIR-Olé: N IR--0:1 3 NI!"\--01.<: i'l I ~:-Cl1 ~ .. N 1 r~---') t

r

J

I'IIF~-(l_t? l'-1 J !~---1) ll~

n

I f-;:-·•:) 1 ·:;-l .. i I i~ -Of-.~·-=~ NIP-')21. NI E --(X~r? t'-! IR- Oé;3 I\1:1_:F._:_-_·_-•_)2t.f N IF~-025

-

·-.... F I::':_DJ~F~f:E:~--- -182009-1 9--1 1 ~320 1 0-5- 1 1~~0!q-5~Ç - --_1. !3~9~~~~J l.-:~ ... . 1 •32024-·14-6 _.. _._.._..._._._._._._._._._..._. _.._._._. ~ --

--

-18202L~--11~-7 182046-9 1820l:.f.,-3l~--2 .

-

---

..

-

_

_.._

-

... 18E_·-·_·0_·_·6l-40_- _._._._._.._..-_-1 _.._._._. _-- _. _. .1.132061-49-- J. )JB-3270 88-3271 GB-3285 8!3-3291. ::18-3::::95 E'8--327S· BB--3270 Fl8-32S'5 sn-'i'O'-fJ. :J8-70f.::3 FJB-'70~)2 m-J-7061 88-~: 1.0 1. ;.31_1-·5.1 •)~~ 8.8-:-~102 hl I r.:;:- 026 9B-::i 12'-t NI~-027 88-5074 NI i-~·-<>20 8.8.=-4'-t95 f\! ( F~--·.>29. a·3:::3lH)6 !'I I F:;- 0::3') l"Jf:3-;-::j_~!3.3 t~ X R--O:J .l 183010-8- 1 i'~ I F: -0; 12 18301 0·-8- 2 NJR- 033 183Q19-46-1 .. N.I R--·q_::yf 1 f)3Q l 0-'-t-6-2 ... ... .. !'IJ.B-:0_3::'1 ... tf-.!_:;.lQJ_;?.-.--~~2 ___ ... ... ... . • ·· - - . - _ _ . . __ _ 4 _ _ _ _ __ _ _ . .... . . _ _Qi~)Jl.f t"JE; VELD VL 1987 1/ELD VL 1987 _ _ •.. VELD VL

1..9Ç17

.. ~EL .. D __ '.J.L 1 '(l87 VE_..L._.D '·IL _{. ....}1 _.98'7 _._._{.. .} --

-\.'ELD VL 1 98'7 VELD VL 1987 V

_-

ELD VL _. 1 c;·97 __ ,.

----

---

- --

..

--

---VELD VL 1987 _._._. _..._··- _._. 1/ELD VL t 987 .. .

---

-

--

-

...

-

--~ -RILLAND 1988 ( 8,5> RILLAND 1988 (1.0,1) RILLAND 1988 ( 9,~) RILL.AND 19B8 __ (12_.lf) r;: 1 LUV·lü 1 t?B!:.l ( 16 , 1 _) .. _ .. . - ---··· - -.

--

-

~

-RILL~ND 1.988 <1~, 1 > RILLAND 1988 < 9,0) RI L.U),f\.!D l 988 ( 16 :• 0) FINEDON 1988 (20,2) FlNEDON 1988 <3~,6)

-FINEDON 1988 (50,0) FINEDON 1908 <17,7) LECTOURE 1988 (11 ,~~ u;::cToUE\f::: ..

'

.s)

r

m

~;:~;::I ~=ï 1.

LE;CTÇiUFE I. 9':1P ( 2::., i:.~) L.ECTDUR:::.: tt;>B8 ( 17 ~ 3) L.ECTOURE 1985 (65,0)

R

J L.LAND 1_98(3 -.. R t !-.LAND 19Q!-1 R ~ U.P!I'IlJ 1 9138 VELD VL 1987 V!:::LD VL 1 '?87 VELD YL 1987. YJ; LD. IJL 1 9!17

.

...

.

...

Y~J-D

.YL,

J9

.

ê7.

.

..

.

..

.

Nin-1)36 NIH-037 ______ NI R:-.O~!:=J- _ 183013-49-2 VELD VL 1987 ... N.I_f~:.-:-:')_39 NIR- 040 ··· ---·· ... . 183022- 190 VELD VL 1987 1_13~022-_ç9_? ___ -~-· ---~~ELD __ Vk_ 198_7 --- - - --- _ .. .. !-JR6P.Q.~N0 .. ~f:l.8

___

.

.. ....

..

.

....

...

__

_

y_I_:;)-_Q .. ~h . .J~.?? .

. .

..

.

....

.

..

.

..

.

..

...

··

····-·--

- .

I:-:~-~0.PQ~!N.f!. _:~~ 1 7_ ... - ···-· .Y.~-~P.

..

Y

1 :-

.

.J9.~?

..

...

.

..

.

..

...

.

....

.

..

.

..

... .

(16)

·--- ..

e~g i n~ïllln:me: .. _ _ _ç ____ ____ ··--- · _ - - - ·- ___ ·-- - - - _ __ ___ __ .. __ . . ··· ... .. J.1 / !0/138 .. . .. . . ... .. . ... ... .. .. . .. ... . . .. .... .. ... .... . . ... . . . ... . ... ··· ... .. .

... ... .. L I JS.1 .. ~-1'.01\\ +.JJ-=)~!JNSTF.;RS .VP.QR .. P~ .. 1'.1_1 R-:-(~t:!0.L,Y.~s~ .... .. .. . . .... . . ___ . _ . _ _ ·- --- -. ---r~_IJ::.LLl OKTOB.E.FL ..

J

..9Jl[:)

_

__

______ ---

--'v'At-1 ELK NUt1MER IS EEN GEMALEN EN ONGEt·1ALEN MONSTEF: AANWEZIG

<NIR88.D8F) ... .... ... .o~.:_;r ... t~ I r-.:-0-"r-1 NI R--Olt[~ __ 1\Ll R-·01_-l-_::3 ... .... . J>I_I Fi:::-0/~L .. ... .. . !_'l_IR-OLt~ .. NH~-0Lt7 _ •. ___ N~R-<)llfl i'H_F:-<)It9 I\IJF:_._._._._.-·050 _.

-i'~ I R-051 1·~ Il=t:- 052 .. N.J.R-:053 .

·-

-· . .. .... .._

_

___

....

__

-·

-

--r-:·t::D . .U38l;_(7: __ ... ... .. . . ... ... QF\_1 GJ Nf:... ... ... .. ... ... ··· .. .. .. LIRADONNA 387 F'~:31-1 0 F'él~_:-8

.

!:'

t

7.7:

-:-

.

'?

...

.

VELD VL 19B7 VELD VL 1987

----

---

· -

-VELQ VL_1 !].87 .. _ .. _ _ __ .

.

.. ... ______ vç:~n

.Y

l

-

.

..1.<:?~?

...

___

__

_

.

....

...

.

_

_ .

~:·'?:~5':-:-.?

.

...

.

..

.

..

...

.

..

.

..

.

..

YE~_D_ \~l:. 1 ~f:l?

...

.

_

.

..

... _

P176-1 VELD Vl. 1987 P32-4 VELD VL. 1987 3_;3~ 1--8~_-:;3-·3 Tl.Jt'lt:lsJ.I<AS . \~L. _1 9~7 BBf:? . ... .. .... . .. ... TWI'H':~E;:~V.A$. YL, __ 19fJ? ... . F'~:3:-.L... .. . . . .. . .. ... ... :nn~I.NE_!,.J~~09 . .VL ..

.1

.

9.sF

....

..

.

. . .... ... .. . 9550Lt-03-05 P2i?9-2- 1·-·3 P2!?8.~_2-: 1-1 N I_F~·-t)~-;'+ f-'2:?.:-2 TUNNELKAS VL 1987 TUNI'IELI<f-IS VL 1 t787 TUNNE;U<.AS Vl. 1987 .T.W!\I_t-I~.Lt=~:As y_~,-. .J.987 hf+ F:-0~5. >--=·3 _1 ~--:-_1_:-1 - -NI r-::---05(J N:~F(-U57 r,1 I !:;:-•>58 ... __ __t,! ~ R--C<=ï9 NIR--061 I\IIR-062

.

..

__

-'

"I

n

-o63

iJ:-J3 B58 B ~._o:-.t

_

:3'+]2-_. 85-:3 -4 ~ . . . . 9.S002-:3'7 B:=ï1 Ei82 817 l'-1 I F;.:-OI::Jr- i3'.7₃ ... .. ... ..

....

. .. ... NIR-063

-

. NI R·-(1(.-d.:> NIR- 067 NJR-0-?8 NIF:--Cl69 r=· 123- l - t- 1 l3ó6 F' J.9Lf- 2- 1-·1 B38 F' t 53·-1 - 1 -2 _-_··_··-·_-· 1'.1 I F~ -U'70 3627-87~ 2029-85-~-2 1\i I R-0'7 l NIR-0'7P 1\l IR-073 NIR·-(l7LI t'-1 I R-·-075 P3l1--1-3 P:=J21- l-·1 F'149-4-86 r-:·_{. . . ···--}217- 1 _·_·_.. F'l94-1 ... _ JUNNEU=::~S _VI,., .. 1.'!'_:::n_ ____ _

-

. TUI\11\~EU:J"S VL 1 987 TUNNELKAS VL 1987 TUI'li'JELI<_AS -

W

-

1 1_~₈₇ . Tl)i'_IN~U=::!=)S __ ~'L . __

_19

87. _

_

.

TUNN_._{. .}_. _.E~ LI<f~. . . S . \,IL . . . 1. . 987 -....

-

- -- -TUNNELKPrS VL 1987 TlJNNELI<t-iS VL 1987 TU 1\1 ~IE Lf:;_A S VL 1987 TUI'II'~_...E_{.. .}LI<A_.S \,!L 1 fï'87 TUNI\I_..._·_-_· f_..~LKA_. S VL 1.987 TUNNELI<AS VL 1987 TUNNELKAS VL 1987 _ -· ___ !UN~lEL!<AS. VL_ 19B7

...

.

..

H_l_NN~!-:t<.~S-

.

YL

::.

J9

_8

7 __

_

...

.

· .

.

..

TUNNELKAS VL 1987 TUNNELKAS VL 1987 TUNNELKAS VL 1987 RI 1986 RT 1986 ... ... ···-··- .. . ...

·

· -

. . . ··· ·-f\:I 1986

-

- -

--~iiR:-(:,;.;6---F''t3-=-r-- -- - -

---

RIT9

86

NIR-077 M5~85 RI· NIR-078 M1485 RI 1.~<

<2

5 - - · - - -NIR-079'

M

6-

8

5 -

- - - - -RI 1986 ···r~TF.::.:."óáö

..

.

.. -

R

5 2'6

:.:.·2

7 ··

· ····

·

· ··

· ···

· -·

· ···

· .

...

.

...

RÏ

..

ï-1ïf

3i35·

···

·

· ···

-

···

··

· ···

· ··

··

·

· ---

··

· ··

·

· -

--

-

---

-

..

--

-

--

-

---

· - -

-

---

-

---

.

___

..._

_

_________

_

--

-

· --

· -

--·

____

..

(17)

--~· ~9 ~."(l.§\ n~lmmf~~-.

31/10/88

3

LIJST \/r'IN I Jf:::MU!·JSTER:3 \JCIOF\ Dl·: f··.l I ï,:--r~t·!f-iL.YSES

RIKIL.T OKTOBER 1785

-~---_...,

--

-

---

~ . --

--~/AN EU=:: I\11Jt·H·1ER IS EEf\J GEt1ALEN EN DNGEt·1ALEI\I !101,mTER AAt·ll.JE2: I G CNJR88.DBF>

OB:f I~'ED I GF:EE

ur

::

IG li\IE

--

..

Ï

\1

I

R

:.:.

o8

1

NIR-082 NTR- OO:.:l 1'1 I R-·08'~ 1'11385 M1585 M9F35 t1128~":i ~ -•- ·-· o - - - r - - ... -.... ~ RI RI

RI

Rf. RI • • • •• 0 t'!IR- 085 M 118~.3 P69-2 R557/1 RI Fn 1<:-:J 1986 1'-l'-RI POLEN 1

98~-.

-

,

iî

!'\:-08'6 NIR- 087 f\1 I R--088 N IF\·-r)89 ..

-

... _ . . .

"--

·

-·-

-

. . -· i'IIH- 090 f\IIR-091 N IR-·09é~ NIR- 093 N:Ln-o·.yt, N:t:n-o9ó NIR-097 l\l I F:-·090 NIF:- 099 NIR- .tOO NIF\-·lOl NII-':-1.02 t,f I R-1 O::l - .

-

. NI r::-·1 i)lf t'!lf~:-(05 BOH-283 FIC.l Fl8(·,/80 H!:'i30/28 ,J(~f\JTf4R HBN3 Bl'l 8::3-7 HBI\12 Pf\1101-86 HBN3 HBNLf LEDCiS 2053-8lf 2052. -I:J4 1"1285 !-18:'1~) H8t .. !2 H81'13 HBI'.I2 F'N 1 02--86 . . . 0 • • • NI r-~:-·1. 0,~ NIR- 107 NIR·-.t0!3 NI R- 1 0'1' ~HR-·

i

10 -2()8L:~-8ll ·~ . -- . - .

-..

t11

85 .

-NIR..::11.t

.

F

1

8 r

35

NI R- 112 1. 157--84 NIR- 1.13 1'1785 l,fl: F:_: :l tt,. - . TOF' AS

NI

R- 1.

i

5 ···-~:rrEL.LAr...: R I F'CILEt·! 1 '7'81..:· M 1 6FJ5 R 1

r.:·ou

:::

t

\'

'

·

9!Y~

-RI POI.EN 198Lf PT POLEI\! 1988 RI t9Fl6 t·1'-l85 FU 19f:Fl RI 1 '7_._."83

FU F'IJI··Ji-::1'1 1987

RI l·JP:AF\DE '1987 RI 1 .1. ~.:i8--8l~ 1'1685 1.986 f\I 20~) 1--84 i'12-8 1 fj8~:) RI 2~?2""i-·f:l~3-3-7 RI 19i36 F\I RAND >1,8 >2~5 f\ I 1 '/W::i .. .. I;: T fj,é'\ZEN TUf\.INEL f:tl -

-

--RI J 157--8'+ 1'1~-8 RI 1986 1,80-2~50 RI 1'786

r::

I t·13D::; . . .

..

. . .. . . . . . . . . ... ~ .( .~:::_N~I_I? __

:;=)

~ 8 <2 :• 5 RT.

r

-

n

1"15-·85 HJ:::B2-211

s

RI F:I IS1988 RI IS1988 NIR-116 2053-84 RI

NIR-117

MAH

386 . RI POLEN 1987

NIR- 118

MAH

486 RI POLEN 1987

- - - -NIR::.TfêT---'--MÄH.

5

87 ---

-

- - -RI- PO[ÈN- 19B7 -·

· ·-

·

· -·

··---·~rïR-.::i-2(:> ··----Ëiö·r~

'

1(:

· >s7

··

· ···-

· ···

-··

· ··

···

-

· ··

-

·· --

--

··

·

· ··

·

· R

· r

··,::-o·L~ËN·--1 r:7~3·7

---

·-

-

.

...

.

(18)

PaoinanummRr 4

·---

-

· ·-

·- -

31 /

1 .o

i

8n

.. .

L. IJST tJAt·! I Jf:J101'1STEF:S VClDF\ DF h! T !;:_,_(.~! .!r-:rL.YSr:s

RI ICC L. T lli·<TOf.:lER 1 · /88

--

---

~·-·--~ ---~·

.

-\lAl~~

.

Et..:f::: f\IUMI"1EF\ IS EÈ~]

G

Ë

t1f-1T

_Ê

t

'-i

Ef\~-OPH~Ë~1PtLEN 1"'10t··~~::>i .. E~~ . ?";AF·iJAE2 I G

.(

on

.J

--~fi

F\

-

:

i 21

N IF:-12~! NIR--123

· "

ï

r

r..;:-124 NIF\- 125 I:'EDJOREE

80

1 -=!78

5

BOH 285 BOH _.685 _.. 1'1 t 1- 1 + N .t 1-:~ BOH 11.87 ~

rJI

-

R

·:

1

26 -

..

BCH 88'i-· .. - -· - -NIR- 127 BOH 987 i'IIF:- 128 t-Il F\- 129 1'.1 I R-·1 :30

N

I

R.:

13 r

·

NIF~·-132 BOH 585 GU:JBt-:~L

rmnN

TRIBUTE TRITOI'I NIR- 133 2050- 84 -· ··--·· - Ï'Ü R- 1. 3L:.- 219 i -Dtf

· r;n F

<

-

13.5 60535··1 I'!IF:-1.37 N!R- 138 . 1·ii H--1 39 Nll::;:-lt-ïO l'liR- 1.t-:-C N Ir.:- 1 tt2 NI R--.l t+3 ·n Ir.;;-· .1. l~ L:. hl I R--·1 LJ-~.=: .. N !: R~..: 1 Zf?; . Nif-i:--147 NIR-:l48 . tTIR-14c.ï -·-~li R- 151 NI~:·-1 '52 NIR- 153 --1'-II

R

-

· i

sr+ .. ·r-Jï

R

.:.

:

1.5-~:i 60535-5 60~13:5-6 60535-7 :S05:35-12 60535-·15 (30535-l6 605'35·-17 t .. o~535--:l <j .~0535--2(:? 6(ï~3s-2.:f t.>0535-2S' 60535-30 l/ )535-31 . 605-35:::..;} 1 60535-lf5 60535-·47 60~-~3::.5-{.15 60535-82 .. <NIRE-i8.DBF)

..

... OI-~ ll:J I NE RI POLEN 198'7 RI PCJI.EI'I 1 98'/ RI POLEN 1.987 RI l<r:\S F.: I LLAI,!O F\ I f'OLEN i. 987

-

--

. -

--

.-RI POL.CN 1'787 RT POLEN 1987 RI POLEN 198'7 RI IS 1988 F: I IS 1987:3 RI

r

e

~) l98B RI I c' ,.:) 1 S188 Fd J.986 RI 1 '7~3.~ LE _..1 ()E:6 LE 1986 L.E 1986 I_E 19!3.:~

u

:::

1986

l_

_._.

t

1986 L.E 1986 I..E 198<'1 L.E 19:1.~ LE l9(3"t1 .LE ₁_9f3/J I_E 1'186 L.E 1986 I.E 1986 LE 1 98.~ LE

i

98(J L.F -19B6 LE 1 <?81:} LE 198tJ LE. l'7'8t)

t.

:

E

(986

-

-Nik-156 60535-93- - - --· LE 1986-~·--- -- - ·-- -NIR- 157 60535-96 L.E 1986 NIR- 158 60535-100 LE 1986 -NriFT--159 - -6c)·535- f()B - - - · - - ----~ LÈ Î986 -··· ···---t\in~:.:.ï 6ö ···6ös:"3s-.::ï ö? ··· ··· · ···---··· -·-···u~····ïë,iè6. ··

(19)

F' ag i na nummE'l

-:31/10/8[:3 . .

c

._)

· ·· ··· · · ·· · L

I J~rr

v·r.:l\1 r J~=::t·'ll:Jl'JSTEf~~s ')0~~::;: [)!-:: 1,1 ;-F\ ..:f";t.~:"'IL.'·lSES

f\II<II.T m:::TDDEP 11_if38

\JtlN

t:::U:::

·~l\J1·1t1ER IS-

EËN

GD1ALEN EN Dt'IGEMf.il .. EN t1CH·I!:HEF\. F"H4NIAE2 I G

UDJ i'Jl R-

i

6

-1 -f\IIR-16?. NIR- 163 NÎR..:16·~~ 'Nii;<165 NIR-i.~)6 NIF\-·167 NIR- :168 '" -r

n

· ..:.-

1

69

1\1 In.:.. t

· ?

o

. j.:·F:)) T GFi:E 66535-·1. 16 60535-119 60535-121+ 6053S-f25 6Ö53.5-:·1 :3(1 88-3U:f7 Bf~--3188 l:38·-3113C.)

8s

-::

ü

90

·

"m3·-~J 19 t

N

r

R·-· 1.'71. . 8'El-:J 192 NIR·-:1.72 08-3193 NIR- 173 88-3194 NI 1~-: 1 '/'-~ <·m--·::11 '?5 NIR-!7~ 88-j196 1'1 I R-1 'h h0~5::i-t NIR-177 60555-2 NIR-178 ~0555-3 NIR-1~9 60555~~ NI I,.:.. 1:30 ~055~-~~ 1-.J I F-:-l. 8'1 60~':'i5~i-8 NIR-tA2 60555-36 NI R-·1. 83 .S0555-·68 NI f~·-)_ c)LJ. t.O:S::-iS- '/0 t,IIF:·-·18~; 1805-·86 NIR- 1.~6 1824~86 NIR- 187 1850-86 1'1 I 1:;:-:L 88 .t 8t,0-86 ~I~-l89 1871-86 .. i'H :-~:. f9CJ ·uï82-86 NIR- 19l 1884-86 NIR-192 1899-86 NIR-193 .t9ll-86 'l'i I F\-· I '7Ï..:· [\IÎR- 195 -(Cft.:~ö-:36' "l94é..,:._8tl (NI F\88 .. l)E:F) 01.::.: I G r. NE -L~-E ₁₉₈₆

u::

1 '?>:3.~ LE 1986

u::

l •"i86 LE 1986 niLU)ND RTL.LAt-.ID RILLPtND r..: I LU4f\ID 1~:

r

L.L .L'lND 1'7\ J l.LPtr·ID F\ I L L f-:I'·.ID r.;: I LU:)~ .. !D F: I LL:')t·..ro i~: T LU~Ii\jQ LE J.9FJó L~- t ·.;.~s()

u

::

:r_·:;•86 L.E 19:16

u::

1.?86 L.E 1'.:JEi.~:· LE 198-:S L.E 19f:j6 L.:::: 1°S6 \JL 1.98'7 VL (987 ~iL 1987 '/L 198? VL l··~·8·7 \)!_ _19D₇ Vl. 1987 '·/L 1987 VL. 1987 VL 19-87 \.JL 19.87 l988 ( 1 :1. ~ 8) 1988 ( 9,9) 198B ( ₁₁_{:• 5)} 1988 ( _1!?._'0_~ 19f38 ( .L'/,,~3) 198B ! if?~ :> l ) 1988 ( 1 ;:~) 1..~) 1. '708 ( 1~:1,9) 1.f,Jf-i!i ( L2 ,. t.: ) 1'7'üi3 ( 9 ~! 1:. ) ft1(',~~7;f-~ :<t~SbLL f'ÏASSA l<r:s~:Et. l'i{ISSPI f<ESSEL 1'1f4SSA f:::EFiSEL. riASSPt KI-::G:3EL Mn!:;SA vr.::ss1::L. Mr~ssr, KE~3SEI_ 1·1{)SSf~ I<ESSEL Mt.:)SS(~ f:::ESSEI_ ~-1(1SS?'t !<I::: SS EL .tiASSP, f:::ESSEl_ .. ~.-~.---..

----

... ·-..

-

... -....

-

...

-

..

-

.

. . -... -. . .

-

... -.. . . . ... . . .. . .

-

. . . . . . .

-

. . . . .. . .... . . . . .. ' ·---1'~ IR=-:l ~6)- . 19'+-3-86 . -·- -- -. --· - - ----- vL- 1 987--MASSt~ ~~:E.SSËl- ---- -- -- ..

-NIR- 197 1946-86 VL 1987 MASSA KESSEL

NIR-198 1948-86 VL 1987 MASSA KESSEL

- -- 1\frn-C99 --T9L~9=-a6 ________ ,. · ··-·- ·

----

-

vL

:-

1

t787 t1ÀSSr:) I~:ESSEL

... NTI:::-2'<:H) ... f9~1i.'-~8/; ... VL."'ï9l::l7 MÄS~3(.). f::t~5!3.ËL .... -... .. . .. .. . .

--

-

--

---~-·--·

- -

---

,..

__

---

-··

~

---·---

--

.. -·- -· . ..

(20)

-F'ag i nanummel

-r.-- --

· -

· -·

3 .t

i

~1 r) /80 6

- -

-

· ·

oä

1 .

--·-

-

NT

i'

F

2 -

o

1 NIR-202 NIF:-203 NI R.:2()f:; -Nif~---207

·

· ··

···

-cYJ

sï

' ·

vÄt\f

T.J~:::"t·io·~,s·tr:::rü3 -~;öoF:···nË···~fïR.::.."i~~hiÄ"t:.\ïsË·s···

...

..

.. ..

... .... ... . . .. ... .. . F:ïr:îLT .. ÖkTOJ':iË.R ... Ï9Ï3Ël .. -... ... ... . ..

~u<· ~üJMI'1E-R ·

r's

EEN 8Et-1ALEN

'E

r

\f

oi\IGEt1ALËf·:IMoNsfEF~A,JwEzr G

-<NIR88.DBF> F.-ÈÖ I GF:ËË -- -· -- --- ORHJTÏ\11~- - - . -- . - - - - ·---

---

88 =

3197

___

_

- ---

-

---RÎLU~ND 1988

<iï:>

-

;7

T

_

~--- -88-3198 RILLAND 1988 (21 ~6) 88-3199 RILLAND 1988 (12,8)

8

8 -=

32öo

-

- ·

---

· · · ·-

R

I

LT.AtJD 1988 (86-~ -Lf. > · - - · · · - -·· · 8~~-~~(~!r::·:--

:

.

:.·

.

· _

.

· ::· ....

.

· :

:

_

.

:

..

·:

.·

..

J~X~-~~)!:J~.

i

c?

i=Ja

· ·

(_1):~:7_~_:_:·::::::.··.::::.

·::

:

.

· :

.

::::

:·

..

:

8s

=-

32<:>2

_

88-3203 NIR- 208 88-3204

·--

-·

-

- -

- --

. -

R

Ï

Ll.ANî51 988. < 1'-f , Ï.:~) RILLAND 1988 (15,1) RILLAND 1988 ( 9,3) · - - · · ~ -~~ Î F:--2(l~? - i3ËJ-:_3-2(>5. - ---.. -

_·-

_-

_R

fLLAI\ID.

1 9138

c

f

o,

4 >

· ..

.

..

....

.. ·

·

· '

'-

'

I

1~:-::~ 1

o

e

s-

-

32 -

cil,

..

...

.

· ...

..

. ·

..

. · ·

· ·

...

.

..

.

...

..

RI

LLÄ-~Ib .1. 9o·s .. (fcj /7 > . . .. . . . .. i'ÜR--eJ.t I'HR- 2:1 P NIR- 21.3

-

--· .. f\.! I h:--~~ .t ·~ ... ... . .. . . NI F:- 2 i (j !\llR- 217 f\11 F:;:- 21H H Jf~:-··2J. ·-;-1--J I P-:::f:::r) N l F-:- 22 J. NIR-:~22 NI i--:-223 NI ~~-P?.I: -1\! I n--i~27 NIG:-ë:~2B NIF:-229 NI r::- 2:'30 N ï F\: -;::~3 J. f\.! I R··-22é~ NI P-F~::l3 i'HR-·E~1LI. N IF:-23!:,

. ..

.

... .

. -·

.

..

..J~-~ f(-_2,36 NïR-~37 ~.-.--.--... -. . . . . .

-1

B

3ë

i

8t

,

.-

J.l~'-? 11.3:3397--5- 1 L_..B3397-5- 2 ....-

-1005-86 . .... ... .

l

q0

_

6 ::-

.

?

9 .

. ..

·-1039-·86 1054-86 :1. 05_7-Elt? . ~ o~-~::-$.t'?

.

106_·_-·if_.-86 _.. _._{. .} 1.073-86 107L~-86 1076.::J36 1077-8,1-, 6053~i~f.;. ... . 6053~3-8 60535- 15 6015_3Ii.:-1.7 ?.9~~~::-Ç2

...

60535- 2't

VL

-

1 cis7·--~1A-SSA r:E:'ss'EL VL 1987 MASSA KESSEL VL 1987 MASSA KESSEL

.

Y'- ..1.9

.

Q7.

_l•l(~~~§f~ t=;:_I;:_S§_EL .. .... . .. ~JL ..

J

9 .

W?

_t·10SSI:.) y;~$qE:~

VL

1987 MASSA KESSEL VL 1987 r·1ASSn ~::ESSEL. VL_

..1

98'7

tviABS.A Vf GSI:::_L

.

..

.

YL

.

.19_87 J':1AS~0

..

t:J

:;

:

-

3 _

qE

_

l

7 .. \~~- J:f.<?7___!:1_~SS(:\.Y:.E-:s:=;~!

----

-

-VL 1987 MASSA KESSEL VL 1987 MASSA KESSEL

VL . 1 987 MAS_f.lA.J:::E$SEl.. __ . .. _ . V.L 1_:-ïEP 1'1.A~~Sf\. ~:::ESSE!_ LE 19.8~ ... . LE 198,-s LE 1'786 !-E_ 1._9_86_ . --~~ .. t.-1~9 . ..... ... . . LE 1986 60535- 28 LE 1986 60535- 30 LE 1986 6q~~5-~2 __ ·---- .. .. I_E_ 198_6 _ .... ____ . ----· _ . _ . ·-60_~-~~--:--~-~--- . . . ... .. .. L~ .. 1_~_8.f-? ... ... ·-· .. _ ... ... . .. ... . _69_~-~~-~;:?:?. ... -... ... .r::~

....

1.~.9.~

..

.

..

.

...

.

....

.

....

.

....

..

.

..

...

.

..

.

-

..

.. -

.

~--- ---~--- --NIR-238 60535- 39 LE 1986 NIR-239 60535~82 LE 1986 ---~'~F-2_4(~--· _é1L535-9). _____ ---~---

:..

.1E

_

_L9J36

_ :.

_ --

-

- - - -

-

-..

..

...

..

.

....

~LI

f:

:-

.

?.

1 1

L

..

.c?9.!2;.?.~:-::19f:L

...

..

...

..

.

...

..

.

l::~

..

J.9~:~

.

..

.

....

..

.

....

..

.

....

.

..

.

....

.

...

.

..

...

..

.

...

JJI r

~:-:--~~~.0

..

.

.. .

?~~~-~~-~ ~).

6 .

...

..

.

..

....

.

..

...

..

.

...

....

1:-:~

...

J.~§c?

...

.

..

...

..

...

.

..

...

..

.

..

...

..

...

.

..

.

.. .

-~---·-- .

__

._.:...

_______

_

....

_.

-

..

--

______________

_...-....

--

(21)

----·---·--- ___ F::-

~g i lJanl.t,mmer_ ·

-31 I t0/!38

···--· ... ... . .. .

7

. . . . .,

.. ... . . . . .. . ~· I.lST vr~.N . r Jf:::t10NSTEns yoriR DE N n-;:.:..r1NAL y:sEs.

·--·--·- R UCiî_ T OI·<}OE!I:::f;:. J. 9t3é! .

V

A

N

ELK NUMMER

I

S

EEN

GEMALEN EN ONGEMALEN MONRTER

AANW

E

ZIG

<NIR88.DBF>

-... .... ... OEU

_F:f:::p

I Gf:EE

.

..

J

!

F\

.l

G I 1\IE

NIR-243 N If"\-21~'+ 60535- 130 605::.~5-1.86 NIR~245 ~0535-226 NI F:-246 .. ~053.5-2Ç7 .. NIR-2L~8 N1R-249 !)I!R-~~g 60535-·228 60535- 231 60535-233 60535- 240 LE 19f:16 LE 1986 LE .. 1986 LE. 198~

LE

1CJQ6 LE 1986

u

:

1986 LE 1 S'86 - - -- · -·

-

- - - ·

·• ---·---~---

- -

·

-...J

(22)

-Sample Sample ID code 1.00 2 2.00 8 3.00 17 4.00 23 5.00 49 6.00 61 7.00 69 8.00 75 9.00 80 10.00 88 11.00 97 12.00 100 13.00 105 14.00 107 15.00 124 16.00 128 17.00 130 18.00 133 19

.oo

141 20.00 181 21.00 200 22.00 201 23.00 204 24.00 217 25.00 223 26.00 227 27.00 237 28.00 239 Sample computernummer

(23)

,

~

f(y

:-<ei-Y

Rei

)

·-

·

where:

SEc

=

standard error of calibration

nc = number of samples in the calibration set

llw = number of wavelengths

Y Nci

=

NIR value of sample i of the calibration set Y Rei

=

reference value of sample i of the cal i bration set.

R c

=

where:

SE 2 _(n_{- n} _- ₁₎

ç c w

R,

=

multiple correlation coefficient for the calibration set (i.e. a measure

of the agreement between the reference value and the NIR value) SDRc

=

standard deviation of the reference va lues of the calibration set.

where:

C

=

calculated percentage of the constituent in the sample

R; = retlectance at corresponding wavelengtil

K;

=

a constant calculated from the multiple regression analysis for corre-sponding . wavelengtil

K0

=

intereepi or bias

""'

=

number of wavelength

where:

(24)

Hanster code 2 8 17 23 49 61 69 75 80 88 97 100 105 107 124 128 130 133 141 181 200 201 204 217 223 227 237 239 Vocht % 6,7 6,9 6,6 7,2 7,0 6,9 6,8 6,4 6,9 6,1 6,7 7,4 7,4 8,0 7,0 6,7 6,9 7,5 6, ll 6,5 5,6 5,6 6,3 6,5 6,0 5,7 5,5 5,5

Olie Rm1e celstof Eiwit

% % % 45,6 6,4 18,2 44,8 5,2 20,1 47,7 6,5 17,2 40,6 6,5 22,4 37,7 6,3 24,2 37,7 6,3 25,2 44,2 6,3 19,2 47,6 6,3 16,9 42,4 5,4 23,8 4ll, 1 5,0 24,0 47,2 6,0 16,9 37,2 6,3 26,2 39,7 6,1 21,4 32,0 5,4 29,5 36,0 5,1 28,7 43,0 5,5 23,6 40,5 5,5 23,8 37,9 6,3 23,1 44,9 6,4 16,2 43,1 7,1 17,5 4ll, 9 6,6 19,1 47,6 5,2 18,3 42,0 6,2 20,8 41,0 6,3 22,1 46,4 6,4 17,2 47,5 6,1 16,4 47,9 6,4 15,6 46,4 6,7 17,6

(25)

Glucosinolaatgehalten in ~mol per gram raapzaad

Code Totaal GSL Alkyl GSL Indol GSL

2 17 12 5 8 19 12 6 17 8 3 5 23 11 3 6 49 20 14 6 61 33 26 7 69 7 3 3 75 11 8 4 80 9 4 5 88 12 5 7 97 18 14 5 100 74 69 5 105 91 83 8 107 130 122 8 124 77 70 8 128 14 8 6 130 14 10 5 133 17 12 5 141 20 16 4 181 18 14 5 200 7 3 4 201 7 3 4 204 92 85 6 217 14 7 6 223 10 5 5 227 29 25 4 237 27 22 5 239 28 24 4

(26)

I

4

_I

I

1. (x.s)

5 _c,

Chromatagrammen van monsters raapzaad met een hoog (nr. 107) en een laag (nr. 69)

glucosinolaatgehalte. Identificatie:

AGLUCON

-.--

s

c

__."

~N

ALKYL, ARYL, JNOOLYL

A

LKYL

GLUCOSINOLATEN

AGLUCON TRIVIAALNAAl-i

1, Z-HYOAOXYBUT-3-ENYL PAOGOITAHI

z. ALLYL•PROP-Z-ENYL SINIGAIN

3. Z-HYOROXYPENT-3-ENYL GLUCONAPOLEIFERIN

4. PEtiT-(4)-ENYL GLUCOBAASSICANAPIN

INOOL-GLUCOSINOLATEN

AGLUCON IS· ·4-HYOAOXY-3 -INOOLYLI-lETHYL 8. 3-JNOOLYLHETHYL 3-INOOLYLHETHYL• TAIVIAALNAAI4 4-HYOROXYGLUCO-BAASSICIN GLUCOilAASSICIN

~Z~CH2-~

N

)

At

GLUCOSE

SULFA

TE

A (STRUCTUUR) CHZ·C~I-₁C H-CHZ-OH CHZ•CH-CHZ- CHZ•CH-CHZ-CII-CH2-ÓH CHZ•C~t-(CH2) 3-At H H A2 OH H

(27)

Gehalte van de belangrijkste vetzuren (% vetzum·/totaal vetzuur) in

de olie van 28 monsters raapzaad.

nr. C16:0 C16:1 C18:0 C18:1 C18:2 C18:3 C20:0 C20:1 C22:0 C22:1 C22:2 C24:1 REST

==

=====

===========

===============

=======

====

======

==

========

===

====

======================

2 4.6 0.3 1.5 63.8 19.7 7.5 0.5 1.1 0.3 0.0 0.0 0.0 0.6 8 4.4 0.3 1.9 66.3 16.9 7.8 0.6 1.0 0.3 0.01 _0.0 _0.0 ₀_.5 17 5.2 0.3 1.4 58.7 19.5 12.5 0.5 1.1 0.3 0.0 . 0. 0 0.0 0.6 23 4.9 0.4 1.3 59.4 19.8 11.6 0.5 1.3 0.3 0.0 0.0 0.0 0.7 49 4.5 0.3 1.4 59.1 20.5 10.7 0.5 1.4 0.3 0.4 0.0 0.0 0.9 61 4.6 0.3 1.3 60.7 20.0 9.8 0.5 1.4 0.3 0.4 0.0 0.0 0.7 69 4.5 0.3 1.5 63.0 19.4 9.2 0.5 1.0 0.2 0.0 0.0 0.0 0.5 75 4.7 0.3 1.5 65.4 17.3 8.6 0.5 0.9 0.2 0.0 0.0 0.0 0.5 80 4.6 0.3 1.4 60.2 19.6 10.8 0.5 1.4 0.3 0.0 0.0 0.0 0.9 88 4.6 0.3 1.4 59.7 19.9 11.0 0.6 1.4 0.3 0.0 0.0 0.0 0.8 97 4.9 0.3 1.5 61.7 18.8 9.9 0.6 1.2 0.3 0.2 0.0 0.0 0.7 100 3.7 0.3 1.1 10.8 15.2 8.8 0.7 7.4 0.6 47.7 1.2 1.0 1.5 105 3.5 0.3 1.4 12.5 14.1 8.6 0.9 8.7 0.7 46.5 0.8 0.8 1.3 107 3.1 0.2 1.3 16.6 11.8 6.8 0.9 7.8 0.8 48.4 0.6 0.9 0.9 124 3.5 0.3 2.3 64.9 18.7 7.4 0.7 1.2 0.3 0.0 0.0 0.0 0.7 128 4.2 0.3 1.4 58.7 19.5 11.4 0.5 2.0 0.2 1.1 0.0 0.0 0.8 130 3.4 0.3 1.5 57.6 22.2 12.6 0.5 0.9 0.2 0.1 0.0 0.0 0.7 133 4.5 0.4 1.7 61.8 18.8 7.5 0.6 1.9 0.3 1.7 0.0 0.0 0.8 141 5.5 0.4 1.5 60.1 21.4 8.6 0.5 1.0 0.3 0.0 0.0 0.0 0.7 181 5.3 0.3 1.3 60.0 19.3 11.1 0.5 1.1 0.2 0.0 0.0 0.0 0.8 200 5.2 0.3 1.4 62.0 18.0 8.6 0.5 2.0 0.3 0.9 0.0 0.0 0.8 201 4.6 0.3 1.2 59.2 20.0 12.3 0.4 1.2 0.3 0.0 0.0 0.0 0.5 204 5.2 0.4 1.3 58.4 21.6 10.3 0.5 1.2 0.3 0.3 0.0 0.0 0.6 217 4.3 0.3 ~.0 64.3 17.7 8.4 0.7 1.2 0.4 0.0 0.0 0.0 0.8 223 4.5 0.3 1.5 64.5 18.1 8.7 0.5 1.0 0.3 0.0 0.0 0.0 0.7 227 5.0 0.3 1.4 61.8 18.7 10.1 0.5 1.1 0.3 0.2 0.0 0.0 0.7 237 5.0 0.3 1.5 63.4 18.2 9.3 0.5 1.0 0.3 0.0 0.0 0.0 0.6 239 4.5 0.3 1.4 61.8 19.0 10.4 0.5 1.2 0.3 0.0 0.0 0.0 0.7