Deel II
De atmosfeer & Menselijk handelen
Global Air Pollution:
Global Warming
Dit college:
Aantasting van de ozonlaag
Lokaal tot internationaal:
Dit college:
Verzurende emissies & smog
Luchtverontreiniging
(dit college)
• Welk systeem?
• De atmosfeer van de aarde
• Systeemgrens?
• Ruimte cq. het aardoppervlak
• Inputs?
• Emissies
• natuurlijk (planten, vulkanen, erosie)
• anthropogene (humane) oorsprong
• Outputs?
• In hoofdzaak via neerslag
• Wat willen we weten?
• Invloed op ‘luchtkwaliteit’
• Netto accumulatie van wat?
G.P.J. Dijkema, Maasvlakte © 2014
Milieuthema’s: ver...
• Verandering van klimaat & ozonlaag (effect)
• Verzuring bodem en water (effect)
• Vermesting bodem en water (effect)
• Verspreiding afvalstoffen en emissies (proces)
• Verwijdering afval (wens)
• Verdroging bodem (effect)
• Verstoring omgeving (effect)
• Verspilling grondstoffen (subjectief?)
• Verontreiniging bodem (sinds 1998) (effect)
Dit zijn de Milieuthema’s uit het 4e Nationaal Milieubeleidsplan;
en gehanteerd door Min. VROM
Luchtverontreiniging
… aanwezigheid van gassen, vloeistoffen en deeltjes in lucht in concentraties die het welzijn van levende
organismen bedreigen of het normale functioneren van
de natuur verstoren
Luchtverontreiniging
• Effecten op
• mondiale schaal (broeikas- effect; afbraak ozonlaag)
• continentale schaal (verzuring)
• nationale schaal (luchtkwaliteit)
• regionaal (smogvorming, gevaarlijke emissies)
• lokaal (smog, ozon, roet,
schadelijke gassen, verzuring)
http://wiki.omopedia.nl/Bestand:Space -station-iss.jpg
NO
2concentraties Europa
maandag vs. woensdag
• NO2 metingen, omdat de verblijftijd van NO2 in de lagere luchtlagen relatief kort is
• http://www.gse-promote.org/gallery/NO2/no2text.html
Zure regen
• neerslag met een lage pH (soms lager dan 3)
• gevolg van luchtverontreiniging
• zwaveloxiden (SO2, SO3), stikstofoxiden (NO, NO2), ammoniak (NH3) en
chloorverbindingen worden omgezet in H2SO4, HNO3, HCl
• met regenwater worden deze over de aarde verspreid
Verzuring van het milieu
Primaire Luchtverontreiniging
• Primaire luchtverontreiniging als gevolg van natuurlijke processen of menselijke activiteiten
• koolmonoxide (CO)
• kooldioxide (CO2)
• zwaveloxides (SOx)
• stikstofoxides (NOx)
• ammoniak (NH3)
• VOS (Volatile Organic Substances)
• zware metalen
• aërosolen
• etc.
• In principe meetbare outputs van ‘ons’ systeem
http://www.milieuennatuurcompendium.nl/indicatoren/nl0183-Verzuring-en- grootschalige-luchtverontreiniging%3A-emissies.html?i=14-70
Emissies in Nederland
(naar doelgroep / sector / herkomst)
• “De emissie van kooldioxide wordt door drie belangrijke bronnen veroorzaakt:
• de energievoorziening (37%)
• verkeer en vervoer (21%)
• en de industrie (19%).
• Verkeer en vervoer is ook een belangrijke bron van vluchtige organische stoffen en
stikstofoxiden.
• De landbouw is de grootste bron van ammoniak, methaan en
distikstofoxide.”
• http://www.milieunatuurcompendium.nl
http://www.milieuennatuurcompendium.nl/indicatoren/nl0082-Emissies-naar- lucht-per-doelgroep%2C-volgens-IPCC-en-NEC.html?i=14-70
Herkomst verzurende emissies
• 47% van de Nederlandse depositie komt van buiten de landsgrenzen.
• 70% van de emissie van verzurende stoffen in Nederland wordt geëxporteerd.
• http://www.milieunatuurcompendium.nl
http://www.compendiumvoordeleefomgeving.nl/indicatoren/nl0179- Herkomst-verzurende-depositie.html?i=3-17
Verzurende depositie
• “De daling van de landelijk gemiddelde depositie van verzurende stoffen zet sinds 2002 niet meer door.
• In 2007 komt deze depositie uit op 2920 [mol/ha] potentieel zuur (mol per hectare).
• De zure depositie ligt daarmee nog ruim boven de doelstelling van 2.300 [mol/ha] voor 2010.”
• http://www.milieunatuurcompendium.nl
Verzurende depositie
• “De daling van de landelijk gemiddelde depositie van verzurende stoffen zet sinds 2002 niet meer door.
• In 2007 komt deze depositie uit op 2920 [mol/ha] potentieel zuur (mol per hectare).
• De zure depositie ligt daarmee nog ruim boven de doelstelling van 2.300 [mol/ha] voor 2010.”
• http://www.milieunatuurcompendium.nl
http://www.compendiumvoordeleefomgeving.nl/indicatoren/nl0184- Verzurende-depositie.html?i=3-17
http://www.oocities.org/rainforest/waters hed/4345/pictures/acidrain_2.jpg
http://www.panoramio.com/photo/11292977
• afsterven van bossen
• tast het oppervlak van bladeren aan waardoor bladeren minder zuurstof opnemen
• afsterven bodemschimmels (leven symbiotisch op
boomwortels) bij lagere pH
• verandering chemische samenstelling bodem
Gevolgen van zure depositie
(continentaal via zure regen; lokaal ammoniak)
http://www2.mcdaniel.edu/Biology/EPS04/outdoorair/aciddeposition.html
Emission reduction
• 1979 - “Convention on Long-Range Transboundary Air Pollution.”
• 34 landen in Noord-Amerika en NW Europa
• Economisch haalbare maatregelen voor SO2 en NOx reductie
• 1983, 21 European landen committeren zich aan emissiereductie van SO2-emissie met 30% binnen 10 jaar.
Excess SO2 deposition (%). Bron:
http://www.ces.iisc.ernet.in/energy/HC270799/S OE/soeno97/acidrain/effects.htm
• 1988, EC Large Combustion Plants Directive geïmplementeerd
NOx -/- 40% in 1998 SO2 -/- 58% in 2003.
• Nu: LCPD, 2001/80/EC
• Installaties > 50 MW thermisch
Results...
• Invloed op de bodems
• Lagere pH bodemschimmels
• Lagere pH chemische processen
• Depositie samenstelling
• Invloed vegetatie:
• kalkarme gronden meest kwetsbaar;
langzame afsterving vegetatie
• Invloed zoetwater systemen binnenwateren: verlaging pH, samenstelling → afsterving vissen
Gevolgen van zure depositie
(continentaal via zure regen; lokaal ammoniak)
http://en.wikipedia.org/wiki/Acid_rain
• normaal door de lucht verdund
• bedreigend als binnen een beperkt gebied vastgehouden
• windsnelheid (in de steden en in de kern van een hogedruk-gebied vaak lagere snelheden)
• luchtstabiliteit: de maat voor de snelheid waarmee lucht verticaal door de
atmosfeer wordt verspreid (bij stabiele lucht slechte menging)
• Industrie: van oudsher door hoge schoorstenen
Verspreiding van luchtverontreiniging
G.P.J. Dijkema, Maasvlakte © 2014
• Tweeledig doel:
• Hoogteverschil geeft een goede “trek”
door het drukverschil
• Uitworp op hoogte
• Verspreiding over een groot zgn.
uitwaaigebied
• Afhankelijk van het weer tot wel 1000 km
• Hoogste schoorstenen > 300m
Verspreiding: schoorstenen
http://skyscraperpage.com/diagrams/?searc hID=64301770&page=1
Secundaire Luchtverontreiniging
• Secundaire luchtverontreiniging
• als gevolg van een chemische reactie van één of meer primaire verontreinigingen en stoffen die zich van nature in de lucht bevinden
• Zowel op mondiale schaal als lokaal
• afbraak van de ozonlaag
• zure regen
• smogvorming
• problemen met CO, roet, zware metalen etc.
Secundaire luchtverontreiniging
• het gaat veelal om RADICAAL reacties
• radicaal: deeltje met een ongepaard elektron
• een (stabiel) molecuul wordt gesplitst in twee fragmenten met beide een ongepaard elektron
• deze zijn reactief, relatief instabiel en hebben een korte levensduur
• in de industrie: thermische kraakreacties/oxidaties
• Wanneer in de atmosfeer?
• meestal onder de invloed van licht
• gekatalyseerd door actieve oppervlakken (roet)
• voorbeelden:
• ozon(laag) opbouw en afbraak
• vorming van fotochemische smog, zure regen
Het gat in de ozonlaag
Ozongat boven Antarctica op 1-11-2004 Total Ozone Column, Dobson Units
http://www.knmi.nl/omi/publ-nl/missie/missiedoel-1.html
Ozonlaag - natuurlijke opbouw en afbraak
• Zuurstof naar ozon: (hogere luchtlagen)
• O
2+ h ν → 2 O
•• O
2+ h ν → *O
2• *O
2+ O
•→ O
3• Ozon naar hydroxyl
• O
3+ h ν → *O
2+ O
•• O
•+ H
2O → 2 HO
•• Hydroxyl oxideert NO
2, SO
2etc. en ook CO!
http://www.knmi.nl/omi/publ-nl/missie/missiedoel-1.html
Een keten van radicaalreacties die zichzelf in stand houdt
• Initiatie:
• vorming van eerste radicalen
• Propagatie:
• er treedt een set reacties op waarbij reactieve uitgangsstof steeds wordt
teruggevormd; dat is in feite katalysator of
‘carrier’ X
• Terminatie:
• Door een nevenreactie wordt X uiteindelijk vernietigd, c.q. verliest zijn reactiviteit.
• In industrie gewenst, maar in milieu ongewenst!
Vernietiging van Ozon via radicaal reacties
• Instraling van (UV-licht) (normaal)
• O3 + hν → *O2 + O•
• CFK’s zijn bron voor halogeenradicalen X•
• CFK’s desintegreren langzaam onder invloed van zonlicht
• Katalytische vernietiging door ‘carrier’ X
• X• + O3 → O2 + XO
• XO + O• → X• + O2
• X• wordt teruggevormd, en kan volgend Ozon molecuul vernietigen.
• Vorming en vernietiging raken daardoor uit balans
http://en.wikipedia.org/wiki/Chlorine
http://www.knmi.nl/cms/content/100061/twintig_vragen_en_antwoorden_over_de_ozonlaag
Vernietiging van Ozon
• X wordt teruggevormd, en kan volgend Ozon molecuul vernietigen
• Hydroxyl radicaal (H2O, CH4)
• Chloor/broom radicaal (ex CFC’s)
• Andere complexere schema’s., bijv. NO2 via ClO
• zie voor beschrijving dictaat!
• Polair ozon gat: initiatie met zonlicht!
http://www.knmi.nl/cms/content/100061/twintig_vragen_en_antwoorden_over_de_ozonlaag
• Een mengsel van chemische stoffen met hoge concentraties ozon, formaldehyde, PAN
(peroxyacetylnitraat), sterk oxyderende stoffen (O
3, O
•, HO
•, HOO
•), nitraten en sulfaten
• onder invloed van zonlicht wordt NO
2gedissocieerd:
NO
2+ h ν → NO + O
•fotolyse
O
•+ O
2→ O
3irriteert ogen, neus
H
2O + h ν → H + HO• fotolyse
Fotochemische smog
CH
4+ HO
•→ H
2O + H
3C
•methyl-radicaal H
3C
•+ O
2→ H
3COO
•methylperoxyl-radikaal H
3COO
•+ NO → NO
2+ H
3CO
•methoxyl-radikaal H
3CO
•+ O
2→ HOO
•+ H
2CO formaldehyde
H
3COO
•+ NO
2→ CH
3OONO
2PeroxylAcetylNitraat
irriterend voor ogen & luchtwegen, schadelijk voor vegetatie
Zomersmog
formaldehyde en PAN
• Vormen kleine deeltjes (aërosolen) - verminderen zichtbaarheid
SO
2+ O
•→ SO
3→ H
2SO
4, sulfaten SO
2+ HO
•→ HOSOO
•HO
•+ NO
2→ HNO
3salpeterzuur
NH
3+ HNO
3→ NH
4NO
3ammoniumnitraat meest schadelijke eindproducten van smog
Zomersmog
sulfaten, salpeterzuur & nitraten
Nederland
http://www.compendiumvoordeleefomgeving.nl/indicatoren/nl0238- Ozonconcentraties-en-volksgezondheid.html?i=14-66
http://www.compendiumvoordeleefomgeving.nl/indicator en/nl0457-Benzeenconcentratie.html?i=14-66
Zomersmog
• Mogelijke gevolgen voor de gezondheid:
• Luchtwegklachten
• pijn bij het ademhalen, hoest, kortademigheid
• misselijkheid, duizeligheid
• vermindering longfuncties
• ontstekingsreacties in longen
• vermindering afweersysteem
• ozon: aantasting slijmvliezen
Fijn stof of “deeltjesvormende luchtverontreiniging”
• Drie aspecten
1. schadelijk voor gezondheid mens en dier 2. drager van schadelijke stoffen
3. reactief, katalysator voor fotochemische smog
• Sommige deeltjes zijn zo klein zijn dat ze door de mens kunnen worden ingeademd, diameter van ongeveer 10 µm en kleiner.
• Meetgrootheid voor fijn stof, PM10,
• PM staat voor particulate matter en 10 voor de hiervoor genoemde deeltjesdiameter µm.
• Er is ook PM2,5
• Fijn stof komt bij inademing op verschillende plaatsen in de luchtwegen en longen terecht.
In het algemeen geldt: hoe kleiner de
deeltjes, hoe dieper zij in de luchtwegen en longen doordringen.
Zomer en wintersmog
• mogelijke gevolgen voor de gezondheid:
• luchtwegklachten
• vooral bij personen met hart-, vaat- of longziektes
• langdurige vermindering longfuncties
• toename van klachten t.a.v. hart- en vaatziekten
• kleine risico tot vervroegd overlijden (m.n. bij oudere mensen)
http://www.froot.nl/posttype/froot/na-het-zien-van-deze-fotos- begrijp-je-waarom-chinezen-mondkapjes-dragen/
Wintersmog
• Komt zowel in de winter (stoken!) als in de zomer voor
• Ingrediënten: zwaveldioxide SO2 en mist met aërosolen
• ammonium-zouten, zeezout, PAK’s, zware metalen
• Bron van de verontreiniging kan zich op zeer grote afstand
bevinden
• zwaveldioxyde zwavelzuur H2SO4
Vermindering luchtverontreining
Hoofdoorzaak:
verbranding fossiele brandstoffen bepaalde industriële processen voorzien in energiebehoefte
(in)richting van onze industriële en energiesystemen
Oplossingen - Inputs:
andere bronnen (hernieuwbaar, nucleair, zon, water, wind)
Oplossingen - Outputs:
andere / verminderde behoeften
‘end-of-pipe’ technieken
Oplossingen - Systeem:
andere inrichting: procesgeïntegreerde maatregelen
http://www.theairquality.com/the- clean-air-clean-jobs-act-has- passed-by-53-%E2%80%93- 12.html
Vermindering luchtverontreining
‘end-of-pipe’ technieken
Systeem:
geen essentieel andere inrichting energie- of productiesysteem
plaatsing van additionele installatie om verontreiniging te voorkomen
Voorbeelden:
traditioneel: ‘pipe’ techniek: hoge schoorstenen ter verdunning / verspreiding
nadeel: puntbron verspreidt emissie over groot gebied
modern: rookgas en afgaszuivering met strenge normen wettelijk vastgelegd
bijvoorbeeld: afvalverbrander, kolencentrale, stofafvang etc. etc.
nadeel: wel kosten, geen ‘opbrengsten’
Vermindering luchtverontreining procesgeïntegreerde aanpak
Systeem:
andere inrichting energie- of productiesysteem
voordeel: verontreiniging onstaat niet of wordt nevenproduct nadeel: kosten/complexiteit vaak alleen acceptabel bij
grootschalige installaties Voorbeelden:
- fornuisontwerp en vuurhaard condities (roet, stof, CO, NOx) - verandering toegepast branderprincipe (‘ceramic foam’)
- “vervanging proces + grondstof” : TiO2 productie / loodvervangers benzine
- ontsluiting van S in brandstof VOOR de verbranding
- kolenvergassing IGCC (zie vorige college); bioleaching
Voorkomen van luchtverontreiniging
• NO
xbij verbranding:
• altijd ontstaat zgn. ‘thermische’ NOx
• vorming afhankelijk van keuze van vuurhaard-condities:
verblijftijd bij bepaalde temperatuur & samenstelling
• End-of-pipe oplossing:
• selectieve katalytische reductie met behulp van (ammoniak)
• katalytisch ‘maze’ in rookgas + ammoniak dosering leidt tot vernietiging van de NOx
• 2NO + 2NH3 + 1/2 O2 --> 1.5N2 + 3H2O
Selectieve katalytische reductie van NOx in rookgas
http://www.ceramicindustry.com/articles/environmental- controls-understanding-and-controlling-nox-emissions
http://en.wikipedia.org/wiki/Selective_catalytic_reduction
Voorkomen van luchtverontreiniging
• SO
xdrie routes:
• brandstofvoorbehandeling:
• ontzwaveling - verwijderen S aanwezig in brandstoffen
• praktijk: schonen van ‘zuur gas’
• ontwikkeling: “bio-leaching”
• procesgeïntegreerd
• ontsluiting van S en verdere verwerking
• praktijk: gebruik van waterstof
• X-S + H2 H2S + X
• end-of-pipe
• SOx laten onstaan en afvangen uit rookgas
• Praktijk kolencentrale: SO2 invangen met kalk in ‘scrubbers’
Voorkomen van SO
x• Ontzwaveling brandstof
• chemische ontsluiting
• fysische verwijdering/concentratie
• omzetten van H2S, SO2, SO3
• H2S: produceer S (vast)
• SO3: grondstof voor zwavelzuurfabricage
• van S naar SO2, SO3, naar H2SO4
NAM Gaszuiveringsinstallatie
http://www.dorpsblad.com/?p=1013