-
·.•AFDELING ADDITIEVEN VERSLAG 81.78
1981-10-10 Pr.nr.505.0010 Projekt: Verslag IUPAC International
Symposium:
The Harmonisation of collaborative analytica! studies,
Helsinki, 1981-08-20/21. Bijlage: enige definities
cc Van Doesburgh, sektorchefs (3x), direktie VKA, afd. Additieven, Normalisatie (Humm.e), projektbeheer, De Ruig (20x)
Lab. Additieven
VERSLAG 81.78 (81 G7)
Projekt: Verslag IUPAC International Symposium:
1981-10-10 Pr.nr. 505.0010
The Harmonisation of collaborative analytical studies, Helsinki, 1981-08-20/21.
Bijlage: Enige definities.
Er tvordt een verslag gegeven van bovengenoemd symposium.
Verantwoordelijk: dr W.G. de Ruig Samensteller: dr W.G. de Ruig
Vertegenwoordigers van een reeks organisaties die zich op enigerlei
tdjze met gemeenschappelijk onderzoek bezighouden waren door de
International Union for Pure and Applied Chemistry (IUPAC) bij elkaar gebracht, om te trachten tot een zekere harmonisatie van gemeenschap-pelijk onderzoek te komen.
Er werden inleidingen verzorgd door of vam-1ege de volgende organisa-ties:
Labaratory of the Government Chemist IUPAC Analytica! Division
IUPAC Clinical Division
IUPAC Applied Chemistry Division ISO
UK Water Research Centre
IJzererts verwerkende bedrijven AOAC
US National Bureau of Standards
International Office of Cocoa and Chocolate
International Sugar Confectionery f.fanufacturers' Association International Agency for Cancer Research
Technical Research Centre of Finland
Institute of Geological Sciences European Brewing Pederation
International Commission for Uniform Hethods in Sugar Analysis (ICUHSA) Office International de la Vigne et du Vin
IUPAC Commission of Physic Chemical Heasurements
Analytica! l1ethods Camruittee of The Royal Society of Chemistry IDF
MRC Dental Unit; Department of Chemical Pathology and Human Hetabolism, University of Southarupton
European Honitoring and Evaluation Program (EHEP)
Collaborative International Pesticides Analytica! Convail Ltd International Association of Cereal Chemistry.
Daarnaast tolaren er bijdragen over de volgende onderwerpen:
Sampling
Experiences 1o1ith international quality control programmes of taxie chemical analysis.
- 2
-The views of an Editor
Analysis of agricultural food products in relation to the practica-bility of collaborative tests
Quality control in clinical laboratory investigations Evaluation of data from collaborative analytica! studies.
In zijn openingsrede constateerde Egan ("The Government Chemist") in de huidige tijd een toenemende vraag naar harmonisatie van vergelij-kend onderzoek. Hij onderscheidde:
Cooperation: men onderzoekt een bepaald monster, ieder volgens zijn eigen methode.
Collaboration: alle deelnemers onderzoeken het monster volgens êên voorgeschreven methode.
Hat men ook doet, men krijgt slechts "een benadering van de ~-1are waar-de" en het streven is deze benadering zo goed mogelijk te doen zijn. Uit de reeks voordrachten bleek duidelijk dat dit laatste nog veel te
~<lensen overlaat.
Bij co-operative trials zijn de systematische onderlinge afwijkingen van verschillende methoden te groot. Eên voorbeeld: toen men in 1968
I 150
-g
o~
'
I (,o II
,
_____---1 in de V.S. van de methy-leenblauw methode overge-gaan was op zilverdiethyl-dithiocarbamaat, daalde de officieël vastgestelde da-gelijkse arseenopname van ""60 tot ;-.; 20 )lg/ dag en steeg in 1975 toen men de hydridemethode ging toe-passen.l-faar ook bij de collaborati ve trials bleek er dikwijls niet veel van te kloppen en dit niet alleen bij ingewikkelde methoden en ultra-sporenanalyses, maar ook bij simpele methoden voor hoofdcomponenten. Onthutsend ~-1as bijvoorbeeld dat de 1-1ijnmensen internationaal geen alkohol in 1-1ijn bleken te kunnen bepalen. En dit is maar één voorbeeld uit de vele tijdens het congres gerapporteerde gevallen, die illus-treerden hoe slecht 1ve eigenlijk maar kunnen analyseren.
-- 3
-Een opmerking tijdens discussie: "Door ringonderzoeken wordt de onbe-t romo~baarheid van een bepaling opeens veel groter".
Hat de rol van de statistiek betreft, frappant was dat een van de sprekers deze bleek te beperken tot gegevensveno~erking achteraf. Dat statistiek bij de opzet van een onderzoek ook een rol zou kunnen spe-len was kennelijk nieu1o~.
Hono~itz maande tot bescheidenheid nt. b. t . de beoordeling van eigen kun-nen. Ieder instituut 1o1aant zichzelf tot centrum van analytisch \oleten -s chappeli jk kunnen in de 1o1ereld. Volgens Hono~i tz bestaat er een vast verband tussen de betrouwbaarheid van een bepaling en de concentratie van de te onderzoeken stof (overigens al gepubliceerd in 1973):
Gebruikelijke eenheid Delen per Variatieco~ffici~nt (%) % 100 2 % 1000 8 ppm 1000.000 16 ppb 1000.000.000 32
Voor de methoden van onderzoek onderscheidde Emmerich:
- routinemethoden - controlemethoden - basismethoden
uit te voeren voorbeeld op fabriek normaal lab. gespecialiseerd lab. refractometer enzymatische methode isotopenverdunning
Grappin besprak voor de zuivel de overgang van klassieke methoden naar instrumentele, bv. IR.
Hij onderscheidde drie foutenbronnen bij vergelijkend onderzoek: - instrumentele methode fout
- referentiemethode fout
- invloed herkomst van het produkt.
Bij een vergelijkend onderzoek moet men niet alleen kijken 1o~at een ap-paraat kan, maar dienen alle parameters mee betrokken te 1o10rden, vanaf monsterneming tot rapportage (Crummett).
Baiulescu besprak de sampling. De monstervoorbereiding heeft een grote invloed op de waarde van de analytische gegevens.
-
4
-Ac.cufacyRep•·o<")uc..i
L
i
l
it.y
Bij de analyse dient men te zoeken naar een optimum tussen nauwkeurigheid, be -trouwbaarheid, snelheid en
reproduceerbaarheid.
Al met al bleek in de vergadering heel duidelijk dat eigenlijk
ieder-een in de moeilijkheden zit. Ninder duidelijk was, hoe men uit de moeilijkheden kan komen. Enerzijds tvas er het gevoelen dat men toch moet streven naar één goed uitgezochte standaardmethode. Hierbij
blijft het de vraag of deze methode ook de meest juiste benadering van
de \verkelijke waarde geeft.
Daarom t"as er anderzijds de neiging meer en meer te gaan t'lerken met gecertificeerde referentiemeterialen, tolaarbij men de methode verder (min of meer) vrij laat. (ASTN heeft er al 1000 en 250 laboratoria die meet-lerken aan het certificeren).
Een derde weg, die men vooral in de klinisch-chemische hoek inslaat, is te tverken met "gekt'lalificeerde laboratoria". Deze laboratoria moe-ten aan strenge eisen voldoen niet alleen t.a.v. de analyseresultaten
maar ook t.a.v. bemanning en uitrusting. Zo moet in West-Duitsland het hoofd van zo'n laboratorium een 'diepgaande theoretische kennis'
bezitten en bovendien 'in staat en in de gelegenheid zijn zelf nieuwe
methoden te testen' (Stamm).
\Hl men tot een harmonisatie komen, dan moet men het eens tvorden over
de definities van basisbegrippen als gevoeligheid, detectiegrens, nautv-keurigheid en juistheid. Dat het daar momenteel nog aan schort moge blijken uit de opsomming van verschillende definities voor deze be
-grippen (zie bijlage "Definitions of fundamental terms"). Door de ver-gadering werd in dit verband ook kritiek geuit tegen het S.I .-systeem
("Système idiotique").
De vergadering tvas unaniem van oordeel dat men toch moet trachten een
harmonisatie van vergelijkend onderzoek tot stand te brengen. Bij de vraag hoe dat moet geschieden en door wie, overheerste de mening dat
IUPAC de meest aanget-1ezen instantie is, on deze zaak verder aan te
pakken en uit te werken.
- 5
-Bijlage. Definitions of fundamental terms
Terrus Definitions Authors
Precision 1. Variatien among the test results themselves- Anal. Chem.
Accuracy
i.e., the scatter or dispersion of a series
of test results, without assumptions of any
prior information.
2. Random analytic error; the distribution of
the individual measurements around a mean
value.
Advisory Board (1)
Westgard et al (2)
3. Agreement bet\.,een replicate measurements. It BÜttner et al (3)
has no numerical value. Impreefsion is the
standard deviation or coefficient of variatien
of the results in a set of replicate measure
-ments.
4. The closeness of agreement bet1.,een results Helsinki Symposium
obtained by applying the experimental proce- Committee (4)
dure several times under prescribed conditlans in a collaborative interlaboratory study.
1. The difference between the average test re- Anal. Chem.
sults and the true result 1vhen the latter is Advisoey Board (l)
known or assumed.
2. Systematic analytic error; the difference
bet1veen the mean of the measured values and
the true value.
3. Agreement between the best estimate of a
quant i ty and its true value. It has no
nu-merical value. Inaccuracy is the numerical
difference between the mean of a set of repli -cate measurements and the true value.
Westgard et al (2)
B~ttner et al (3)
4. The closeness of agreement between the true Helsinki Symposium
value and the mean results obtained by apply- Committee (4)
- 6
-Terms Definitions Authors
5. Accuracy denotes I: he tot al .error of a result; Hunt /Tetlolol
that i.s, it represents the combined systema- New concept Helsinki tic and random errors. Accuracy is said to Symposium (5) improve as the tot al etTor becomes smaLLer.
'·
Limit of 1. The smallest single result ~~hich, \•7ith a sta- BÜttner et al (3) neteetion ted probability ( commonly 95%), can be
distin-guished from a suitable blank. The limit may
Sensi-tivity
8178.6
be a concentration or an amount and defines the point at 1o1hich the analysis becomes just feasible.
2. The smallest concentration (in pg/ml) or amount (in g) of the element: to be deter
-minecl that can he detected ~lith 95% proba -bility.
3. The smallest concentration (or amount) of substances 1o1hich can be reported 1·7ith a specified degree of certainty by a definite, complete analytica! procedure.
1. The ability of an analytica! methad to de -tect small quant i ties of the measured com -ponent. It has no numerical value.
2. The relation between the measured signal x and the concentratien (or amount) C of the element to be dctermined, as given by the ca-libration plot x= f(C). On every point of this curve, the sensitivity S is defined as S
=
dx/dC.3. The ability of a test to classify as positive those 1o1ho have the condition or disease in an apparently 1o1ell population. 4. The change in measured value resulting from
a concentratien change of one unit.
Helz (6)
Helsinki Symposium Commit tee ( 4) BÜttner et al (3) \Velz (6) Remein and Hilkerson (7) Helsinki Symposium Committee (4) - 7
-- 7
-(1) Advisory Board of Analytica! Chemistry, Anal. Chem. L,O (1968) 2271.
(2) J.O. Westgard, R.N. Carey, S. Wold, Clin. Chem. 20 (1974) 825-833.
(3) J. BÜttner, R. Borth, J.N. llontwell, P.N.G. Broughton, IFCC section,
Clin. Chem. Acta. ~ (1975) F25-F37.
(4) IUPAC symposium: Harmonisation of collaborative analytica! studies,
Helsinki, 1981-08-20/21.
(5) D.T.E. Hunt, J.A. Tetl0{•7, presented at IUPAC symposium, Helsinki,
1981-08-20.
(6) 13. Helz, Atomie absorption spectroscopy,
Verlag Chemie, Heinheilil (1976), p.89.
